第五章 重量分析和沉淀滴定法.ppt

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1、5、8-9重量分析和沉淀滴定法重量分析法沉淀滴定法重量分析法——分离~称量形式~称重沉淀法微溶化合物~沉淀析出电解法电解~于电极上还原析出气化法加热挥发~试样减轻吸收剂增加以沉淀反应为基础重量分析法沉淀滴定法重量分析法——分离~称量形式~称重以沉淀反应为基础沉淀滴定法利用沉淀反应进行滴定分析银量法——产物为银盐沉淀测定Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+等重量分析法Ba2+BaSO4BaSO4最经典的方法含量大于1％的常量组分准确度较高操作麻烦，需时较长沉淀形式称量形式Ca2+CaC2O4

2、nH2O~500℃CaCO3>800℃CaO一沉淀的形成及纯度1沉淀的类型晶形沉淀颗粒直径在0.1~1m内部排列较规则，结构紧密，比表面较小无定形沉淀（胶状沉淀或非晶形沉淀）由<0.02m的胶体微粒凝聚而成比表面比晶形沉淀大得多，疏松，排列杂乱凝乳状沉淀介于两者之间，直径在0.02~0.1m左右微粒（结构紧密的微小晶体）本质属晶形沉淀疏松，比表面大，与无定形沉淀相似2沉淀的形成晶核的形成和成长晶核形成晶核成长均相成核异相成核聚集过程定向过程本质与条件相对过饱和度Q——沉淀开始生成瞬间的浓度

3、S——沉淀开始生成瞬间的溶解度临界过饱和比胶体微粒的凝聚扩散层吸附层双电层胶体微粒的凝聚胶体微粒的比表面、电荷（吸附层~扩散层）杂质吸附互相排斥凝聚与胶溶——热、浓、挥发性电解质陈化（熟化、老化）小颗粒大颗粒更加完整、更加规则比表面随之明显变小——加热、搅拌3沉淀的沾污沾污~误差测定Ba：BaSO4吸附BaCl2BaCrO4Na2SO4(NH4)2SO4测定SO42-：BaSO4吸附BaCl2BaCrO4Na2SO43沉淀的沾污共沉淀和后沉淀共沉淀后沉淀表面吸附吸留包夹形成混晶或固溶体表

4、面吸附规律：①过量的构晶离子与构晶离子结合能力最强的其他离子②作为抗衡离子浓度、电荷数与构晶离子结合能力最强的离子③温度，表面积等3沉淀的沾污共沉淀和后沉淀共沉淀后沉淀表面吸附吸留包夹形成混晶或固溶体控制沉淀条件洗涤再沉淀陈化预先分离杂质掩蔽……5-8重量分析法1概述对沉淀形式的要求：①溶解度小——沉淀完全②纯净③颗粒较大——便于过滤和洗涤④易于转化为合适的称量形式对称量形式的要求：①有确定的化学组成②性质稳定③摩尔质量大同基准物质测定结果计算——换算因数2沉淀的条件根据不同类型沉淀的特点采用适宜

5、的沉淀条件——完全、纯净1.晶形沉淀着眼于颗粒粗大，纯净——减少吸附和吸留降低相对过饱和度稀热慢搅拌陈化沉淀条件酸化2.无定形沉淀(S非常小)着眼于促使凝聚，减少吸附，提高沉淀的纯净度沉淀条件热浓电解质（易挥发，如铵盐）促使凝聚作为抗衡离子3.凝乳状沉淀着眼于胶体微粒的凝聚，减小比表面，降低吸附沉淀条件同晶形沉淀，加入适当电解质4.均相沉淀法从均匀溶液中形成沉淀的一种方法沉淀剂通过化学反应从溶液中缓慢均匀地产生——避免局部浓度过大，控制Q小如：尿素水解：CO(NH2)2+H2O==CO2+2NH3

6、温度~水解速度~pH升高的速度~沉淀生成速度Q小~沉淀粗大3沉淀的洗涤和灼烧1.沉淀的洗涤除去母液和表面吸附的杂质洗涤液的选择：洗涤效果少溶解损失,不引起胶溶可挥发除去水~溶液同离子效应沉淀剂的稀溶液挥发性电解质热~冷测Ba2+：BaSO4——稀H2SO4洗涤液测SO42-：BaSO4——水（温水）测定Cl-：AgC1沉淀——HNO3的稀溶液（冷）洗涤操作原则：少量多次二次洗涤间不重叠——每次洗涤减少残留2.沉淀的烘干和灼烧除去水分和洗涤液，沉淀形式称量形式温度的选择（热分解曲线）较宽的温

7、度段内重量呈水平线段且称量形式稳定4有机沉淀剂①水中溶解度一般很小②吸附无机杂质较少③颗粒较大，容易过滤和洗涤④多在烘干后有固定的组成，可经烘干称重⑤沉淀称量形式的摩尔质量较大但是水中的溶解度往往较小，易沾污沉淀丁二酮肟（C4H8O2N2）8-羟基喹啉（C9H7ON，简写成HOx）5-9沉淀滴定法银量法——产物为银盐沉淀Ksp,AgI=8.3×10-17Ksp,AgBr=4.95×10-13Ksp,AgCl=1.77×10-10沉淀滴定法几种采用不同指示剂的银量法1.莫尔（Mohr）法2.法扬司（

8、Fajans）法3.伏尔哈德（Volhard）法1.莫尔（Mohr）法——以K2CrO4作指示剂Ag+滴定Cl-或Br-有色沉淀（Ag2CrO4）酸度pH6.5~10.5CrO42-浓度510-3mol/L（6.110-3mol/L）5%K2CrO40.5~1ml浓度低时作指示剂校正H2CrO4的酸效应pKa1=0.8，pKa2=6.5pH大于10.5时Ag+水解2.法扬司（Fajans）法——吸附指示剂X-滴定Ag+~Ag+滴定X-指示剂吸附变色大体积络阴离子作为抗衡离子被A