第七章 沉淀滴定法和重量分析法.ppt

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1、第七章沉淀滴定法和重量分析法第一节沉淀滴定法第二节重量分析法（1）生成的沉淀有恒定的组成，且溶解度很小；（2）反应迅速、定量；（3）有适当的指示终点方法；（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。第一节沉淀滴定法（precipitationtitration）定义：以沉淀反应为基础的滴定分析方法。用于沉淀滴定法的沉淀反应的条件：银量法：Ag++X-=AgX↓可测Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+沉淀滴定法应用较少的主要原因是：1.沉淀不完全(Ksp不足够小)；2.沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重；3.沉淀的组成不恒定；4.

2、合适的指示剂少；5.达到沉淀平衡的速度慢；6.共沉淀现象严重。一、银量法的基本原理（滴定曲线）突跃1.58.0200.02.37.5110.03.36.5101.04.35.5100.14.94.9100.05.54.399.96.53.399.07.52.390.01.00.0pAgpCl%sp后：按过量Ag+计sp前：按剩余Cl-计sp：AgNO3(0.1000mol·L-1)NaCl(0.1000mol·L-1)0.1mol·L-11mol·L-1滴定曲线1.沉淀滴定曲线与强酸强碱滴定曲线相似，如果忽略滴定过程中体积的变化，

3、则将得到对称的滴定曲线。这是因为这两种滴定所产生的浓度均为一常量。2.滴定突跃与浓度有关，浓度越大，滴定突跃也越大。3.滴定突跃与Ksp有关，Ksp越小，滴定突跃越大。4.化学计量点滴定曲线特点6.54.93.35.54.94.30.1mol·L-11mol·L-1AgNO3NaCl浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位影响沉淀滴定突跃的因素酸碱滴定→与ca和Ka有关配位滴定→与cM和K'MY有关沉淀滴定→与cX和KSP有关pHpM´pHpHT/%T/%T/%T/%T/%T/%OH-H+OH-HAOH-H2AYMOx1

4、Red2Ag+Cl-pAg各类滴定曲线小结分步滴定AgNO3Cl-Br-I-(1mol·L-1)结论：溶解度小的沉淀先形成。二、银量法终点的指示方法一、铬酸钾指示剂法——莫尔(Mohr)法二、铁铵钒指示剂法——佛尔哈德(Volhard)法三、吸附指示剂法——法扬司(Fajans)法（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法）滴定剂：AgNO3标准溶液指示剂：K2CrO4滴定反应：Ag++Cl-=AgCl测定物质：Br-、Cl-、Ag+反应介质：中性、弱碱性介质1.滴定的方法2.指示剂变色原理——分步沉淀的原理卤化银AgX沉淀的溶解度比A

5、g2CrO4沉淀小，根据分步沉淀原理，首先析出AgCl沉淀，过量的Ag+与CrO42-作用生成砖红色Ag2CrO4沉淀，指示终点。sp：3.滴定方式（1）直接滴定可准确测定Cl-、Br-；测定I-和SCN-时，由于AgI和AgSCN对构晶离子强烈吸附作用，使终点变色不明显，误差较大。（2）用于测定Ag+Ag+滴定AgCl↓当[CrO42-]过大时，终点提前；且溶液的颜色过深，影响终点的观察；4.指示剂用量实验证明：以0.1mol·L-1AgNO3滴定0.1mol·L-1Cl-，[CrO42-]控制5×10-3mol·L-1时，TE

6、<0.1%。当[CrO42-]过小时，导致[Ag+]过量，终点延迟；溶液酸度：控制pH=6.5~10.5（中性或弱碱性）5.物质酸度的控制在碱性介质中，易于析出Ag2O沉淀在酸性介质中，CrO42-易发生质子化↓OH-AgOH↓Ag2OH+HCrO4-注意：防止沉淀吸附致终点提前(充分振摇)。6.干扰因素（1）与Ag+作用的阴离子干扰滴定。例如PO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等。（2）与CrO42-作用的阳离子干扰滴定。例如Ba2+、Pb2+等（3）有色离子的存在干扰终点的观察。例如Cu2+、Co2+、Ni

7、2+等（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法）指示剂：铁铵矾NH4Fe(SO4)2·12H2O滴定剂：KSCN、NaSCN、NH4SCNAg++SCN-=AgSCN(白)Ksp=1.1×10-12(I=0.1)Fe3+（K=200）FeSCN2+当[FeSCN2+]=6×10-6mol·L-1即显红色。测定物质：Ag+、X-反应介质：酸性介质指示剂变色原理：直接法：测定Ag+滴定方式：返滴定：Cl-、Br-、I-、SCN-等FeSCN2+SCN-X-+Ag+(过量)=AgX+Ag+(剩余)AgSCNFe3+NH4SCN(滴定

8、剂)Fe3+Ag+(被测物)滴定Cl-时，到达终点后，振荡，红色褪去(沉淀转化)：Ksp(AgSCN)