2019版高考化学总复习第8章水溶液中的离子平衡微专题强化突破14酸碱中和滴定原理的拓展应用专题集训新人教版.doc

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1、微专题强化突破14酸碱中和滴定原理的拓展应用1.[2015·高考全国卷Ⅱ,28(3)]用如图装置可以测定混合气中ClO2的含量:Ⅰ.在锥形瓶中加入足量的碘化钾,用50mL水溶解后,再加入3mL稀硫酸;Ⅱ.在玻璃液封装置中加入水,使液面没过玻璃液封管的管口;Ⅲ.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收;Ⅳ.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中;Ⅴ.用0.1000mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I2+2S2O===2I-+S4O),指示剂显示终点时共用去20.00mL硫代硫酸钠溶液。在此过程中:(1)锥形瓶内ClO2与碘化钾反

2、应的离子方程式为。(2)玻璃液封装置的作用是。(3)Ⅴ中加入的指示剂通常为,滴定至终点的现象是。(4)测得混合气中ClO2的质量为g。解析:(1)ClO2具有氧化性,I-具有还原性,二者在酸性溶液中发生氧化还原反应,离子方程式为2ClO2+10I-+8H+===5I2+4H2O+2Cl-。(2)该实验中ClO2不一定被完全吸收,故玻璃液封管的作用是吸收残留的ClO2气体,同时防止生成的单质碘逸出。(3)淀粉遇I2显蓝色,用Na2S2O3溶液滴定I2时,可选用淀粉溶液作指示剂,达到滴定终点时溶液由蓝色变为无色,且半分钟内溶液颜色不再改

3、变。(4)ClO2、I2和Na2S2O3间存在关系式:2ClO2~5I2~10Na2S2O3,则有n(ClO2)=n(Na2S2O3)=×0.1000mol·L-1×20.00×10-3L=4×10-4mol,m(ClO2)=4×10-4mol×67.5g·mol-1=0.02700g。答案:(1)2ClO2+10I-+8H+===5I2+4H2O+2Cl-(2)吸收残余的二氧化氯气体(避免碘的逸出)(3)淀粉溶液 滴入最后一滴Na2S2O3标准溶液时,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内溶液颜色不再改变(4)0.027002.铜的硫化物

4、可用于冶炼金属铜。为测定某试样中Cu2S、CuS的质量分数,进行如下实验:步骤1:在0.7500g试样中加入100.00mL0.1200mol·L-1KMnO4的酸性溶液,加热,硫元素全部转化为SO,铜元素全部转化为Cu2+,滤去不溶性杂质。步骤2:收集步骤1所得滤液至250mL容量瓶中,定容。取25.00mL溶液,用0.1000mol·L-1FeSO4溶液滴定至终点,消耗16.00mL。步骤3:在步骤2滴定所得溶液中滴加氨水至出现沉淀,然后加入适量NH4HF2溶液(使Fe、Mn元素不参与后续反应),加入约1gKI固体(过量),轻摇

5、使之溶解并发生反应:2Cu2++4I-===2CuI↓+I2。用0.05000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点(离子方程式为2S2O+I2===2I-+S4O),消耗14.00mL。已知:酸性条件下,MnO的还原产物为Mn2+。(1)若步骤3加入氨水产生沉淀时,溶液的pH=2.0,则溶液中c(Fe3+)=。{已知室温下Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39}(2)步骤3若未除去Fe3+,则测得的Cu2+的物质的量将(填“偏高”“偏低”或“不变”)。(3)计算试样中Cu2S和CuS的质量分数:。解析:(1)步骤3加入氨

6、水产生沉淀时,溶液的pH=2.0,c(OH-)=10-12mol·L-1,Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)×c3(OH-)=2.6×10-39,则溶液中c(Fe3+)=2.6×10-3mol·L-1。(2)Fe3+也能氧化I-,步骤3若未除去Fe3+,这样生成的I2多,消耗的Na2S2O3溶液偏多,测得的Cu2+的物质的量将偏高。(3)设Cu2S和CuS的物质的量分别为x、y,2Cu2+~I2~2S2On(Cu2+)=n(S2O)=0.05000mol·L-1×14.00×10-3L=7.000×10-4molx=2.000

7、×10-3mol,y=3.000×10-3mol。w(Cu2S)=×100%≈42.7%,w(CuS)=×100%=38.4%。答案:(1)2.6×10-3mol·L-1 (2)偏高(3)w(Cu2S)≈42.7%,w(CuS)=38.4%3.用ClO2处理过的饮用水(pH为5.5~6.5)常含有一定量对人体不利的亚氯酸根离子(ClO)。饮用水中的ClO2、ClO含量可用连续碘量法进行测定。ClO2被I-还原为ClO、Cl-的转化率与溶液pH的关系如图所示。当pH≤2.0时,ClO也能被I-完全还原为Cl-。反应生成的I2用标准Na

8、2S2O3溶液滴定:2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI。(1)请写出pH≤2.0时ClO与I-反应的离子方程式:。(2)请完成相应的实验步骤:步骤1:准确量取VmL水样加入到锥形瓶中;步骤2:调节水样的pH为7.0~

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