分析化学14.ppt

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1、教学内容§6－8碘量法§6－7重铬酸钾法§6-10氧化还原滴定结果的计算§6-7重铬酸钾法…三种强氧化剂的比较方法项目KMnO4K2Cr2O7Ce(SO4)2酸度各种酸度强酸强酸半反应MnO4-+8H++5e-＝Mn2++4H2OCr2O72-+14H++6e-＝2Cr3++7H2OCe4++e-＝Ce3+(橙)(无)Φθ/V1.491.331.44指示剂自身氧化还原氧还或自身标准溶液间接法且不稳定直接法且稳定直接法且稳定应用还原剂　氧化剂非氧化还原物质　有机物还原性物质　返滴定法测有机物同高锰酸钾法特点存在诱导反应污染环境（先处理成Cr3+再倒）试剂较贵特点：(1)可在盐酸

2、介质中反应,不会氧化Cl-而发生误差。(2)需要采用氧化还原指示剂(二苯胺磺酸钠),终点时溶液由绿色(Cr3+的颜色)突变为紫色或紫蓝色。1.重铬酸钾法测定铁Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O滴定终点将过早到达。如何解决？注意：二苯胺磺酸钠的滴定至99.9%时：=′Fe3+/Fe2++0.059lg(cFe(Ⅲ)/cFe(Ⅱ))=0.68+0.059lg(99.9/0.1)=0.86V加入H3PO4：(1)降低铁电对电位,使终点指示更准确。例：在1mol·L-1HCl与0.25mol·L-1H3PO4溶液中′Fe3+/Fe2+=0

3、.51V(2)Fe3+生成无色Fe(PO4)23-，使终点容易观察；重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。COD：(ChemicalOxygenDemand。)量度水体受还原性物质(主要是有机物)污染程度的综合性指标。它是指水体中还原性物质所消耗的氧化剂的量，换算成氧的质量浓度(mg.L-1)。2.水样中化学耗氧量(COD)的测定用KMnO4法测定时称为CODMn，或称为“高锰酸盐指数”。)以K2Cr2O7法测定时称为CODCr。(见GB11914-1989)例：化学耗氧量（COD）的测定。今取废水样100.0mL用H2SO4酸化后，加入25.00mL0.01667m

4、ol•L-1K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原物质较完全地氧化后，以邻二氮杂菲—亚铁为指示剂，用0.1000mol•L-1FeSO4溶液滴定剩余的Cr2O72–，用去15.00mL。计算废水样中化学耗氧量，以mg•L-1表示。CODCr==80.04(mg•L-1)解：6Fe2++Cr2O72–+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O第六章习题18§6.8碘量法1.碘量法的特点碘量法是基于I2的氧化性及I－还原性的分析方法。I3-+2e=3I-I2/2I-＝0.534V用I2标准溶液直接滴定强还原剂的方法是直接碘法;利用I-与氧化剂

5、作用定量析出I2,再用还原剂标准溶液与I2反应,测定氧化剂的方法称为间接碘法。一、概述2.间接碘法的基本反应滴定反应在中性或弱酸性中进行:强碱性溶液中，I2会发生歧化反应3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解，I–也容易被氧化S2O32-+2H+=SO2+S+H2O4I-+4H++O2=2I2+2H2O２I--2e=I２I2+2S2O３2-=2I-+S4O62-可测定的物质（1）凡是能与KI作用定量地析出I2的氧化性物质（2）碱性条件下能与过量碘作用的有机物质,如HCHO3.碘量法的主要误差来源(1)I2易挥发;(2)I-在酸性条件

6、下容易被空气所氧化。措施：碘量瓶；加过量KI（比理论量大2~3倍),生成I3-；滴定时不要剧烈摇动，避光，低温（＜25℃）下滴定。(3)指示剂(淀粉)---在少量I-存在下与I2形成蓝色吸附配合物淀粉应是新鲜配制的,否则终点变色不敏锐(消失缓慢);反应的灵敏度还随溶液温度升高而降低(50℃是25℃的1/10);不能含甲醇或乙醇等.二、Na2S2O3标准溶液的配制与标定Na2S2O3·5H2O常含有少量杂质，且性质不稳定，容易分解等，所以不能用直接法配制标准溶液。配好的Na2S2O3溶液不稳定，因为:①水中的微生物可使Na2S2O3分解Na2S2O3=Na2SO3+S↓②水中溶

7、解的CO2的作用：S2O３2-+CO2+H2O=S↓+HSO3-+HCO3-1.间接法配制③水中溶解O2的作用：2S2O３2-+O2=2SO42-+2S↓③溶液保存在棕色瓶中，置于暗处放置8～14天后标定。2.配制Na2S2O3时注意：①用新煮沸(除氧、除CO2、杀菌)并冷却的蒸馏水。②加入少量Na2CO3（约0.02%），使溶液呈弱碱性(抑制细菌生长)。④长期保存的溶液，1~2个月标定一次。3.标定基准物有K2Cr2O7，KBrO3，KIO3，Cu等。用间接碘法标定。方法：准确称取一定量基准物，在酸性