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时间:2020-01-18
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1、一元强碱滴定一元弱酸NaOH0.1000mol/L(c)vHAC0.1000mol/L(c)20.00ml(v0)滴定分析的研究步骤:1.判断能否被准确滴定2.滴定过程中pH值的变化3.绘制滴定曲线找出滴定突跃4.根据滴定突跃选择指示剂5.讨论影响滴定突跃的因素滴定反应OH-+HAc=Ac-+H2O平衡常数(滴定常数)反应进行程度比较大滴定分析的研究步骤:1.判断能否被准确滴定2.滴定过程中pH值的变化3.绘制滴定曲线找出滴定突跃4.根据滴定突跃选择指示剂5.讨论影响滴定突跃的因素滴定阶段滴定前计量点前计量点计
2、量点后溶液组成V=0HAcH2OV<V0HAc余NaAcH2OV=V0NaAcH2OV>V0NaAcNaOH过量H2OV=19.98mL(Er=-0.1%)V=20.02mL(Er=0.1%)pH=9.70pH的计算pH=7.74pH=2.89pH=8.72加入NaOHV/mL滴定分数a剩余HAcV/mL过量NaOHV/mLpH0.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.000.0000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.10020.002.000.200
3、.020.000.020.202.002.875.706.737.748.729.7010.7011.70突跃范围NaOH滴定HAC溶液的pH滴定分析的研究步骤:1.判断能否被准确滴定2.滴定过程中pH值的变化3.绘制滴定曲线找出滴定突跃4.根据滴定突跃选择指示剂5.讨论影响滴定突跃的因素以NaOH加入量(或滴定分数)为横坐标,所得混合溶液的pH为纵坐标作图,即得NaOH滴定HAC的滴定曲线2.8920.007.748.7219.989.7020.021.9610-610-71.000mol.L-10.0100
4、0mol.L-1pHVNaOH(ml)NaOH滴定HAC的滴定曲线滴定分析的研究步骤:1.判断能否被准确滴定2.滴定过程中pH值的变化3.绘制滴定曲线找出滴定突跃4.根据滴定突跃选择指示剂5.讨论影响滴定突跃的因素酸碱指示剂的选择依据-----突跃范围:7.74~9.70选用指示剂:滴定突跃范围酚酞(pH=8.0-10.0)滴定分析的研究步骤:1.判断能否被准确滴定2.滴定过程中pH值的变化3.绘制滴定曲线找出滴定突跃4.根据滴定突跃选择指示剂5.讨论影响滴定突跃的因素c与Ka越大,突跃范围越大。要求:c在10
5、-3~1mol·L-1Ka越大→Kt也越大→突跃范围则越大(但只改变曲线前半段)。C↑10倍,⊿pH↑1个单位,可选指示剂↑多滴定物浓度c越大→突跃范围也越大(主要影响曲线后半段)。当Ka、c小到一定程度后,将导致突跃范<0.40pH单位,此时,不管采用何种指示剂,都不可能有效保证滴定终点落在突跃范围之内。可以计算,要让lEtl≤0.1%,所对应的突跃范围>0.40pH,则必须有此即准确滴定一元弱酸的可行性判据。式中的csp为被测物在计量点的分析浓度,和初始浓度c的关系为:对反应比为(1∶1)的等浓度滴定,cs
6、p=c/2。(强酸滴定一元弱碱的情况类似。)Csp·Ka≥10-8V0:被测溶液初始体积。V滴定剂:滴定至计量点所加滴定剂体积。三、直接准确滴定一元弱酸(碱)的可行性判据用指示剂指示终点(目测法)△pH=±0.2(即:滴定突跃≥0.4pH)Et≤0.1%cspKa≥10-8按化学计量点体积计算时,被滴定物质的分析浓度cspKa<10-8时:用指示剂指示终点时,不能准确滴定。用:仪器检测终点使弱酸强化途径用化学反应非水滴定178/24/20218:39PM结论※酸越弱,滴定常数Kt值越小,滴定反应越不完全,滴定突
7、跃越小;※酸越弱,化学计量点时生成的该酸的共轭碱越强,化学计量点的pH值越大;※化学计量点前后的滴定曲线基本上是对称的;例如,弱酸的Ka=10-7时,滴定pH突跃为9.85±0.15,只有0.3个pH单位,此时用指示剂目测终点已很困难,Ka=10-9时,已基本上没有突跃了。※cKa≥10-8作为目测法判断弱酸能否准确进行滴定的界限(终点误差±0.1%以内)。返回例:下列酸碱溶液浓度均为0.10mol·L-1,能否采用等浓度的滴定剂直接准确滴定?(1)NH4Cl(2)(CH)6N4(3)NaHS解:(1)NH3的
8、Kb=1.8×10-5,所以NH4+的Ka=5.6×10-10因为cspKa<10-8,所以NH4Cl不能用等浓度的滴定剂直接准确滴定。(2)(CH)6N4的Kb=1.4×10-9因CspKb<10-8所以不能用等浓度的滴定剂直接准确滴定。(3)H2S的Ka1=10-7.24Ka2=10-14.92S2-的Kb2=NaHS作为酸时,cKa2<10-8,所以不能直接准确滴定。NaHS作为
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