13章 有机合成设计.ppt

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1、第十三章有机化合物合成一、有机合成路线设计的一般原则二、有机合成路线设计三、几种常见化合物的拆开方法四、有机合成中的策略及解题方法1一、有机合成路线设计的一般原则（1）合成路线尽可能的短。（步骤愈多，总产率愈低）（2）尽可能采用产率高、副反应少，主副产物容易分离的合成路线。（3）原料来源要廉价易得，通常采用四个碳以下的单官能团化合物和单取代苯。2二、有机合成路线设计1、有机合成路线设计得主要方法——逆合成法。目标分子TM（TargetMolecule）拆开合成子（结构单元）原料2、有机合成路线设计应考虑得主要因素。（1）碳环的建立：碳架建立方法包括增碳反应、减碳反应、重排反应、成环

2、反应、开环反应、扩环或缩环反应等。3（2）官能团得转换：碳架建立后，需要选用适当得反应，在适当得部位引入TM所需得官能团。实现方法：（a）官能团引入4（b）官能团除去（c）官能团的转换5（3）官能团的保护反应物分子中有两个或两个以上部位反应时，要采用以下两种保护法：（a）选择性试剂6（b）保护基的应用醇羟基：转化为醚（对碱、格氏、氧化剂、金属氢化物稳定）或酯（对氧化剂、酸稳定）。酚羟基：转化为醚或酯；（同上）。羰基：转化为缩醛或缩酮；（对还原剂、中性或碱性条件下的氧化剂、格氏试剂稳定。）羧基：转化为酯（可防止脱羧）。氨基：转化为盐（对KMnO4稳定）；转化为酰胺（对氧化剂、烷基化剂

3、稳定）；转化为苄氨（对酸、碱格氏稳定，催化加氢恢复。）7（4）立体化学的选择和控制具有立体选择性的反应：烯烃与Br2的加成——反式加成；烯烃硼氢化氧化反应——顺式水合；烯烃碱性KMnO4氧化——顺式α-二元醇；烯烃的环丙基化（与卡宾反应）——构型不变；环氧化合物开环反应——反式开环；炔烃催化加氢——Lindlar顺式加氢、Na/NH3反式；SN2反应——构型翻转；E2反应——反式消除。8（3）三、几种常见化合物的拆开方法1、醇的拆开方法（1）（2）92、β-羟基醛（酮）类化合物的拆开方法3、α，β-不饱和化合物的拆开方法4、1，3-二羰基化合物的拆开方法10四、有机合成中的策略及解

4、题方法1、合成中的策略导向基的应用：例1.可能生成多烷基化物11例2.采用傅-克反应不能避免对位产物。122、合成题的解题方法（1）首先分析目标分子的结构特征，并与给定原料进行对比，初步确定该目标分子在合成时是否要增碳、减碳、开环或闭环以及立体化学控制等。（2）从目标分子出发，用逆合成法依次拆开，直至起始原料。（3）从合成方向检查，对逐条可能的合成路线进行分拆，筛选出最佳路线。（4）最后从头至尾完成合成，并注明反应条件、试剂等。13例1.14例2.以≤C3有机物、苯,合成（CH3）2C=CHCH2C6H5不可取①②不可取15合成路线：16例3.≤C2有机物合成不可取分析：17合成：

5、例4.苯、甲苯合成18不可取19合成：20