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1、第十八章 有机合成18-2有机合成路线设计“逆合成分析法”（retrosynthesis）由目标分子出发，把它分成若干部分从而找出可能的前体,而这些前体可通过可靠的反应重新组合成目标分子D目标产品（TM）试剂？条件？什么反应？C前体(中间体)试剂？条件？什么反应？B试剂？条件？什么反应？A18-3如何用最简便、经济的方法，将所需结构的化合物合成出来有机合成路线设计3。副反应尽量少，产物易分离纯化，产率尽量高合成路线设计原则：2。反应历程合理、科学，步骤少，操作方便容易1。原料合适（合理且廉价易取）4。反
2、应条件、设备易于实现5。符合绿色化学要求：原子经济性，无毒或少毒，污染尽可能少18-4有机合成路线设计“逆合成分析法”例：由C4或C4以下有机物合成二丙基乙酸。解：使用逆推法可导出下列几个中间产物：分析，识别官能团可靠反应切断具体合成路线18-5有机合成路线设计“逆合成分析法”例：由C4或C4以下有机物合成二丙基乙酸。其具体合成方法分别表示如下：(I)(II)(III)(I)较为合理18-6有机合成路线设计“逆合成分析法”对合成问题分类复习：分子结构的骨架和官能团这两部分的变或不变(1)骨架与官能团不变
3、而官能团的位置变化（如双键的转移）(2)骨架不变而官能团变（此类多为芳香烃的化合物，如：用甲苯合成间溴苯胺）(4)骨架与官能团都变(3)骨架变而官能团不变（烃及烃衍生物相互间变化，增长碳链或缩短碳链的变化）18-7有机合成路线设计一．碳胳的形成——链增长增加1个C,RX,NaCN,CO2等；增加2个C,RX,环氧乙烷,CH2=CH2,HC≡CH等;增加多个C,RX(F-C),Wurtz反应等。碳负离子的亲核取代18-8有机合成路线设计利用适当的碱将一定的试剂变成盐,再与卤代烃作用即能使碳链增长一．碳胳的
4、形成——链增长18-9有机合成路线设计碳负离子对羰基的亲核加成反应，这是增加碳链的基本方法一．碳胳的形成——链增长18-10有机合成路线设计当产物结构中有三个C隔开的吸电子基团时,就应考虑麦克尔加成合成故一．碳胳的形成——链增长18-11有机合成路线设计芳环上的亲电取代：一．碳胳的形成——链增长18-12有机合成路线设计一．碳胳的形成——链缩短利用甲基酮的卤仿反应酰胺的Hofmann降解脱羧氧化反应RCCH3ONaOXRCONa+CHX3O18-13有机合成路线设计一．碳胳的形成3.利用重排反应改变碳胳
5、例：由三个碳原子以下的化合物合成(CH3)3CCO2H例：由18-14有机合成路线设计一．碳胳的形成4.碳环的合成A.三、四元环的合成：利用分子内碳负离子的烷基化反应是一个有用的途径18-15有机合成路线设计一．碳胳的形成4.碳环的合成B.三元环主要通过卡宾加成来合成C.四元环还可用丙二酸酯来合成18-16有机合成路线设计一．碳胳的形成4.碳环的合成D.五、六元环的合成：付-克反应，麦克尔反应及羟醛缩合，D-A反应例：由甲苯合成18-17有机合成路线设计二．官能团的引入1.直接引入芳环可以利用环上的取代
6、反应和定位规则来引入官能团脂肪烃先转变成卤代烃，然后再将卤原子转化成所要基团各种官能团的还原2.官能团的转化3.不必要官能团的消除掌握各类官能团之间转化的基本反应18-18有机合成路线设计二．官能团的引入1.直接引入引入卤原子：RH+X2,C=C+HX(orX2),ROH+HX引入羟基：RX+H2O,C=C+H2O,RCOR(H)+H2,RCOOR+H2OC6H5O-Na++CO2,C6H5X+H2ORCOR(H)+[O],RCOOR+H2O引入双键：RX(orROH)消除反应,ROH+[O]18-19
7、有机合成路线设计二．官能团的引入2.官能团的转化氧化程度相同的官能团可以通过取代相互转化：RX+NuRNu+XX=Cl,Br,I,OTsNu=OH,OR,SR,NHR,N3等RCH2OHHXRCH2X+H2O18-20有机合成路线设计二．官能团的引入2.官能团的转化氧化程度不同的可以通过氧化－还原相互转化：18-21有机合成路线设计二．官能团的引入2.官能团的转化氧化程度不同的可以通过氧化－还原相互转化：18-22有机合成路线设计二．官能团的引入3.不必要官能团的消除X=SCSROOCCH3O,18-2
8、3有机合成路线设计二．官能团的引入3.不必要官能团的消除NH2:ArNH2HNO2COOH:CH2OHCH2X[H]COH2NNH2/NaOH/三缩乙醇或Zn/HClCH2Wolff-KishnerClemmenson18-24有机合成路线设计三．选择性反应（立体化学控制）1.重排选择性反应使我们控制反应主要在某一部位进行。如烯烃加成反应中的马氏、反马氏规则等的应用。2.取代3.加成4.消除5.手性合成18-25有机合成路线设计三．选择性反
