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时间:2020-01-17
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1、§1含时微扰理论§2量子跃迁几率§3光的发射和吸收第5章-2量子跃迁§1含时微扰理论(一)引言(二)含时微扰理论(一)引言上一章中,定态微扰理论讨论了分立能级的能量和波函数的修正,所讨论的体系Hamilton算符不显含时间,因而求解的是定态Schrodinger方程。本章讨论的体系其Hamilton算符含有与时间有关的微扰,即:因为Hamilton量与时间有关,所以体系波函数须由含时Schrodinger方程解出。但是精确求解这种问题通常是很困难的,而定态微扰法在此又不适用,这就需要发展与时间有关的微扰理论。含时微扰理论可以通过H0的定态波函
2、数近似地求出微扰存在情况下的波函数,从而可以计算无微扰体系在加入含时微扰后,体系由一个量子态到另一个量子态的跃迁几率。假定H0的本征函数n满足:H0的定态波函数可以写为:n=nexp[-iεnt/]满足左边含时S-方程.定态波函数n构成正交完备系,整个体系的波函数可按n展开:代入因H’(t)不含对时间t的偏导数算符,故可与an(t)对易。相消(二)含时微扰理论以m*左乘上式后对全空间积分该式是通过展开式改写而成的Schrodinger方程的另一种形式。仍是严格的。求解方法同定态微扰中使用的方法:(1)引进一个小参量,用H'
3、代替H'(在最后结果中再令=1);(2)将an(t)展开成下列幂级数;(3)代入上式并按幂次分类;(4)解这组方程,我们可得到关于an的各级近似解,从而得到波函数的近似解。实际上,大多数情况下,只求一级近似就足够了。(最后令=1,即用H’mn代替H’mn,用am(1)代替am(1)。)零级近似波函数am(0)不随时间变化,它由未微扰时体系所处的初始状态所决定。假定t0时,体系处于H0的第k个本征态k。而且由于exp[-int/]
4、t=0=1,于是有:比较等式两边得比较等号两边同幂次项得:因an(0)不随时间变化,所以an
5、(0)(t)=an(0)(0)=nk。t0后加入微扰,则第一级近似:an(0)(t)=nk§2量子跃迁几率(一)跃迁几率(二)一阶常微扰(三)简谐微扰(四)实例(五)能量和时间测不准关系体系的某一状态t时刻发现体系处于m态的几率等于
6、am(t)
7、2am(0)(t)=mk末态不等于初态时mk=0,则所以体系在微扰作用下由初态k跃迁到末态m的几率在一级近似下为:(一)跃迁几率(1)含时Hamilton量设H'在0tt1这段时间之内不为零,但与时间无关,即:(2)一级微扰近似am(1)H'mk与t无关(0tt1)(二)一阶常
8、微扰(3)跃迁几率和跃迁速率极限公式:则当t→∞时上式右第二个分式有如下极限值:于是:跃迁速率:(4)讨论1.上式表明,对于常微扰,在作用时间相当长的情况下,跃迁速率将与时间无关,且仅在能量εm≈εk,即在初态能量的小范围内才有较显著的跃迁几率。在常微扰下,体系将跃迁到与初态能量相同的末态,也就是说末态是与初态不同的状态,但能量是相同的。2.式中的δ(εm-εk)反映了跃迁过程的能量守恒。3.黄金定则设体系在εm附近dεm范围内的态数目是ρ(εm)dεm,则跃迁到εm附近一系列可能末态的跃迁速率为:黄金规则(1)Hamilton量t=0时加入
9、一个简谐振动的微小扰动为便于讨论,将上式改写成如下形式F是与t无关只与r有关的算符(2)求am(1)(t)H’在H0的第k个和第m个本征态φk和φm之间的微扰矩阵元(三)简谐微扰几点分析:(I)当ω=ωmk时,微扰频率ω与Bohr频率相等,上式第二项分子分母皆为零。求其极限得:第二项起主要作用(II)当ω=ωmk时,同理有:第一项起主要作用(III)当ω≠±ωmk时,两项都不随时间增大总之,仅当ω=±ωmk=±(εm–εk)/或εm=εk±ω时,出现明显跃迁。这就是说,仅当外界微扰含有频率ωmk时,体系才能从φk态跃迁到φm态,这时体系
10、吸收或发射的能量是ωmk。这说明我们讨论的跃迁是一种共振现象。因此,我们只需讨论ω≈±ωmk的情况即可。(3)跃迁几率当ω=ωmk时,略去第一项,则此式与常微扰情况的表达式类似,只需作代换:H’mk→Fmk,ωmk→ωmk-ω,常微扰的结果就可直接引用,于是得简谐微扰情况下的跃迁几率为:同理,对于ω=-ωmk有:二式合记之:(4)跃迁速率或:(5)讨论1.δ(εm-εk±ω)描写了能量守恒:εm-εk±ω=0。2.εk>εm时,跃迁速率可写为:也就是说,仅当εm=εk-ω时跃迁几率才不为零,此时发射能量为ω的光子。3.当εk<ε
11、m时,4.将式中角标m,k对调并注意到F的厄密性,即得体系由m态到k态的跃迁几率:即体系由Φm→Φk的跃迁几率等于由Φk→Φm的跃迁几率。例1.设t=0时,电荷为e
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