华东理工大学现代基础化学课后习题解答第11章.pdf

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1、第11章配合物在溶液中的稳定性和配位平衡3−Ο1、已知[AlF6]配离子的逐级稳定常数的lgK分别为6.31、5.02、3.83、2.74、1.63和Ο0.47试求该配合物的累积稳定常数βn和总不稳定常数K。不稳解:累积稳定常数Ο6.316β1=K1,稳=10=2.04×10Ο65.0211β2=β1⋅K2,稳=2.04×10×10=2.14×10Ο113.8315β3=β2⋅K3,稳=2.14×10×10=1.45×10Ο152.7417β4=β3⋅K4,稳=1.45×10×10=7.76×10Ο171.6319β5=β4⋅K5,稳=7.7

2、6×10×10=3.31×10Ο190.4719Οβ6=β5⋅K6,稳=3.31×10×10=9.97×10=K稳各级不稳定常数:Ο11−1K===3.39×101,不稳Ο0.47K106,稳Ο11−2K===2.34×102,不稳Ο1.61K105,稳Ο11−3K===1.82×103,不稳Ο2.74K104,稳Ο11−4K===1.48×104,不稳Ο3.83K103,稳Ο11−6K===9.55×105,不稳Ο5.02K102,稳Ο11−7K===4.90×106,不稳Ο6.31K101,稳Ο11−20总不稳定常数:K不稳==19=1.

3、00×10ΟK997×10稳1−1−12、在50.0mL0.20mol⋅LAgNO3溶液中加入等体积的1.00mol⋅LNH3⋅H2O,计算达++平衡时溶液中Ag、[Ag(NH3)2]和NH3的浓度。−1+−1解:混合后总体积为100mL,NH3总浓度为0.5mol.L,且Ag总浓度为0.1mol·L,++设平衡时Ag为x,则[Ag(NH3)2]为0.1-x,NH3为0.3+2x。++Ag+2NH3[Ag(NH3)2]x0.3+2x0.1-xΟ+因K较大,Ag几乎全部配合,则0.3+2x≈0.3,0.1-x≈0.1稳+Ο[Ag(NH3)2]7

4、K==1.12×10稳+2[Ag][NH3]0.1−x7=1.12×102x(0.3+2x)−8x=9.92×10+−8−1平衡时,[Ag]=9.92×10mol.L+−1[Ag(NH3)2]=0.1-x=0.1mol.L−1[NH3]=0.3+2x=0.3mol.L3、计算欲使0.10mmolAgCl(s)溶解,最少需要1.0mL多大浓度的氨水?欲使0.10mmolAgI溶解,用1.0mL浓氨水能否实现?若用KCN溶解AgCl(s),需1.0mL多大浓度的KCN溶液?+解:欲使0.1mmolAgCl全部溶解于1.0mL氨水中,生成[Ag(N

5、H3)2],则:+−1[Ag(NH3)2]=0.1mol.L+−AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]+Clx0.10.1ΟΟΟ+K=Ksp(AgCl)·K稳{[Ag(NH3)2]}−107−3=1.77×10×1.12×10=1.98×1020.1×0.1−3=1.98×102x−1x=2.25mol.L−1+−1考虑到生成0.1mol·L的[Ag(NH3)2],还需0.2mol·L的NH3,则开始时NH3的总浓度−1至少为2.45mol·L。+欲使0.1mmolAgI全部溶解于1.0mL氨水中,生成[Ag(NH3)2],则:+−1[Ag(

6、NH3)2]=0.1mol.L+−AgI+2NH3[Ag(NH3)2]+Ix0.10.1ΟΟΟ+K=Ksp(AgI)·K稳{[Ag(NH3)2]}−177−10=8.52×10×1.12×10=9.54×100.1×0.1−10=9.54×102x3−1x=3.23×10mol.L事实上不可能有这么大的氨水浓度,所以不能溶解。−−欲使0.1mmolAgI全部溶解于1.0mLCN溶液中,生成[Ag(CN)2],则:−−1[Ag(CN)2]=0.1mol.L−−−AgI+2CN[Ag(CN)2]+Ix0.10.1ΟΟΟ−K=Ksp(AgI)·K稳

7、{[Ag(CN)2]}−17215=8.52×10×1.3×10=1.108×100.1×0.15=1.108×102x−4−1x=3.0×10mol.L−––考虑到生成0.1mmol的[Ag(CN)2]还需0.2mmol的CN,则开始时CN的总浓度至少为−1−4−10.2mol·L+3.0×10mol·L。−1−14、将40.0mL0.10mol⋅LAgNO3溶液和20.0mL6.0mol⋅L氨水混合并稀释至1003mL。试计算:++(1)平衡时溶液中Ag、[Ag(NH3)2]和NH3的浓度;(2)在混合稀释后的溶液中加入0.010molK

8、Cl固体,是否有AgCl沉淀产生?−1(3)若要阻止AgCl沉淀产生,则应改取12.0mol⋅L氨水多少mL?解:(1)混合后原始各离子浓度为+40−1[Ag]=0

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