逸度及逸度系数计算.pdf

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1、6.3逸度与逸度系数⑵纯物质逸度和逸度系数的计算¢纯气体逸度的计算①利用H、S值；②利用实验数据；③利用普遍化方法；④利用状态方程法¢纯液体逸度的计算6.3逸度与逸度系数¢纯液体逸度的计算¢由基础式Vidlnf=dP（恒温）iRT¢对此式进行积分fiV1Pidlnf=dP=VdP∫f*i∫∫P*iiRTRT6.3逸度与逸度系数¢纯液体逸度的计算¢此法的关键是如何选取基准态。只要基准态选择的合适，将液态的逸度与气态的逸度联系起来，那么对于液态在任何状态下的逸度计算都可以得到解决，下面我们首先确定基准态。我们知道，逸度的基本关系式为dG=RTdlnf（恒温）ii

2、6.3逸度与逸度系数¢纯液体逸度的计算¢从饱和蒸汽积分到饱和液体LLGifI∫VdGi=RT∫Vdlnfi（恒温）GifiLLVfiG−G=RTlniiVfi6.3逸度与逸度系数¢纯液体逸度的计算¢在恒温、恒压下，汽液达平衡时VLLVG=G∴G−G=0iiii¢这就意味着LLffiiRTln=0⇒=1VVffiiLVS即f=f=fiii6.3逸度与逸度系数¢纯液体逸度的计算¢由于液体的逸度直接用公式难于计算，现在我们找到了饱和液体和饱和气体之间的相等关系，由对应于液体状态的饱和蒸汽的逸度就可以使问题得以解决了，因为气体的逸度是可以用前边介绍的四种方法中的任意

3、一种进行计算。6.3逸度与逸度系数¢纯液体逸度的计算¢确定了基准态，就可以计算，基准态取S()SfT,Pi¢Lfi1PLlnS=∫SVidP（恒温）fRTPiLfi1PLln=VdP（恒温）或SS∫PSiφPRTii6.3逸度与逸度系数¢纯液体逸度的计算¢对于液体来说，体积是温度和压力的弱函数，即体积受温度和压力的影响很小，这样就可以取饱和态与所求态下所对应的体积的算术平均值进行计算。LfVi均Sln=()P−PSfRTiVLS均()Slnf=lnf+P−PiiRT6.3逸度与逸度系数¢纯液体逸度的计算¢以下两点需要注意：L¢①f的计算分两步进行：首先计算系

4、iSS统T及P下对应的饱和气体的fi，然后按（3-90）进行计算；L¢②不可压缩液体的fi可按式（3-91）进行计算。6.3逸度与逸度系数¢纯液体逸度的计算¢实例例3-10P576.3逸度与逸度系数¢⑶混合物中组分i的逸度的计算¢计算式，前面我们已经推出为(P71)PdPlnφˆ=∫()z−1i0iP（恒T，x）(4-28)lnφˆ1PRTi=−∫−VidP（恒T，x）(4-29)RT0P6.3逸度与逸度系数¢⑶混合物中组分i的逸度的计算¢气体混合物¢①维里方程¢对二元体系，两项维里方程为BPBPz=1+⇒z−1=RTRT6.3逸度与逸度系数¢⑶

5、混合物中组分i的逸度的计算¢对于nmol气体混合物，上式两边同乘以n，得nBPnz−n=RT¢据偏摩尔性质的定义，对上式求偏微分，得∂()nz∂n1∂()nBP−=∂n1T,P,n2∂n1T,P,n2RT∂n1T,P,n26.3逸度与逸度系数¢⑶混合物中组分i的逸度的计算P∂()nBz−1=1RT∂n1T,P,n2¢代入式（4-28），得PdPPP∂()nBdPlnφˆ=()z−1=1∫01∫0PRT∂n1T,P,n2P6.3逸度与逸度系数¢⑶混合物中组分i的逸度的计算QB=f()T,物性lnˆP

6、∂()nB∴φ=1RT∂n1T,P,n26.3逸度与逸度系数¢⑶混合物中组分i的逸度的计算¢由第二章知22B=yB+2yyB+yB1111212222=yB+yB+yy()2B−B−B11122212121122¢令δ=2B−B−B12121122∴B=yB+yB+yyδ1112221212（A）6.3逸度与逸度系数¢⑶混合物中组分i的逸度的计算ni¢将代yi=入（A）式，整理得nnn12nB=nB+nB+δ（B）11122212n¢在恒T，P，n下，将（B）式对n求导21∂n1n2∂(nB)∂()n1B11∂()n2B22()nδ

7、12=++∂n1T,P,n2∂n1T,P,n2∂n1T,P,n2∂n1T,P,n26.3逸度与逸度系数¢⑶混合物中组分i的逸度的计算∂()nB2=B+0+yδ11212∂n1T,P,n2lnφˆP()By2δ∴=+12（4-34）1112RT同理可得到lnφˆP()By2δ=+12（4-35）2221RT6.3逸度与逸度系数¢⑶混合物中组分i的逸度的计算¢②R-K方程¢用R-K方程结合Prausnitz提出的混合法则计算混合物中组分i的逸度，见课本P72式（4-32）6.3逸度与逸度系数¢⑷混合物逸度的计算¢计

8、算方法：混合物逸度由于将混合物看作一个整体，因而它的