中药指纹图谱的研究文献综述

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1、文献综述中药指纹图谱的研究一.前言中药指纹图谱是指某些中药材或中药制剂经适当处理后，采用一定的分析手段，得到的能够标示其化学特征的色谱图或光谱图。中药指纹图谱是一种综合的，可量化的鉴定手段，它是建立在中药化学成分系统研究的基础上，主要用于评价中药材以及中药制剂半成品质量的真实性、优良性和稳定性。“整体性”和“模糊性”为其显著特点。中药指纹图谱技术已涉及众多方法，包括薄层扫描、高效液相色谱法、气相色谱法和高效毛细管电泳法等色谱法以及紫外光谱法、红外光谱法、质谱法、核磁共振法和X—射线衍射法等光谱法。以指纹图谱作为中药提取物及其制剂的质量控制方法，已成为目前国

2、际共识，各种符合中药特色的指纹图谱控制技术体系正在研究和建立。本文概括说明了数种指纹图谱技术在中药检测中的应用。二.正文1.中药指纹图谱1.1核磁共振（HNMR）指纹图谱核磁共振氢谱（HNMR）指纹图谱鉴定中药有其独具的特点，从纯有机化合物的HNMR图谱上可获得的结构信息包括各类质子的化学位移、数量和偶合关系，它是鉴定有机化合物结构的常规方法和重要手段[1-3]。植物中药特征性化学成分往往不限一种，多表现为特征性成分组。因此，其特征性标准提取物HNMR图谱是其中各种成分的HNMR图谱的叠加。在这种混合物的HNMR图谱上，除每个信号在磁场中的共振数据外，信号

3、的相对强弱反映了混合物中各组分的相对含量[4]。当图谱不太复杂时，也可观察到有些信号的偶合关系。通过对植物中药特征性标准提取物化学成分的研究，在得到单体成分后，对其进行HNMR测试，则可得到各单体成分的HNMR图谱[5]。进一步，通过各化合物的结构鉴定和HNMR研究，则可实现植物中药HNMR指纹图谱的解析。HNMR对有机化合物所提供的结构信息是其它光谱法难以相比的。据此原理，秦海林等对人参、天麻、虎杖、黄连、何首乌和掌叶大黄、唐古特大黄分别选择适当的提取分离工艺，制备其特征性总提取物，在NMR波谱仪上测定中药的HNMR指纹图；对特征总提物进一步分离，得到单

4、体化合物后，通过结构鉴定和NMR研究，以对指纹图中的各特征谱线进行归属[6-8]。结果表明，所研究的各种植物中药的HNMR指纹图均有高度的特征性和重现性，同一品种不同产地的样品的HNMR指纹图有很好的一致性；人参、天麻、黄连等多数植物中药特征总提物的HNMR指纹图主要显示了其活性成分的特征共振峰。1.2红外光谱IR指纹图谱中药的红外光谱是混合物中各组分红外光谱的叠加。中药中各种化学成分只要在质和量的方面相对稳定，并且样品处理方法按统一要求进行，则其红外光谱也应该是相对稳定的。据此原理，不用将混合物的红外光谱各主要吸收峰归属，只要在4000-400CM(-1

5、)范围内比较光谱的差异即可。这样差异表现在3个方面：一是在某一波数处鉴别的双方只有一方有明显的差别；二是在某一波数内，鉴别双方的光谱中，吸收峰的形状与强度都有明显的差异；三是“指纹区”面貌不同，田进国等分别对灵芝、苦地丁、罂粟壳等!8种药材进行了红外光谱测定，各药材均具有独特的红外光谱特征，据此可对各药材准确地加以鉴别。姜大成等对=6种动物药材进行红外光谱测定，结果表明，大多数动物药材红外光谱鉴别特征明显，稳定性、重现性较好。1.3紫外光谱UV指纹图谱由于不同中药所含成分的不饱和程度有差异，因而导致其紫外吸收曲线的形态、峰位、峰强度有差异以此达到鉴定的目的

6、。张亮等对32种石斛进行了紫外光谱测定，运用主成分分析法PCA进行综合分析，获得满意结果。王秀坤等采用苦参提取液的紫外光谱数据，分别运用主成分分析法和非线性映射，以及自适应共振理论网络ART2模型，对68份苦参药材质量进行了化学模式识别研究，并同时结合红外光谱数据运用自适应共振理论网络ART1模型进行了主成分分析。1.4质谱MS指纹图谱将中药提取液置质谱仪中进行电子轰击电离，可获得提取液中化学成分的EI-MS图，不同中药提取液所含成分不同，所得质谱图显示的分子离子峰及进一步的裂解碎片峰亦不一致，可资鉴别。袁湘林等利用一种新的质谱分析技术———基体辅助激光解

7、吸电离时间飞行质谱对黄芪及其伪品进行研究，通过多个样本的MALDI-TOF-MS分析可确定药材黄芪的特征峰，从而对真伪黄芪进行鉴别。1.5X-射线衍射指纹图谱X-射线衍射法是研究物质的物相和晶体结构的主要方法。如果该物质是混合物，则所得衍射图是各组分衍射效应的叠加。吕扬等应用X射线衍射法对茜草类、贝母类、山药类药材进行研究，经过图谱分析，获得了可用于标识中药材的衍射图形几何拓扑规律与图谱特征标记峰[9]。周俊国等对12个不同产地的蛇床子样品进行了粉末$射线衍射分析。王树春等采用X射线Fourier谱分析法识别比较熊胆与伪品，引流熊胆的Fourier标准图谱

8、及特征标记峰，结果表明$射线Fourier谱分析法可用于动物类药材