羟基自由基的特性及检测方法的比较.pdf

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1、万方数据2010年第9期第37卷总第209期广东化工www．gdchem．com14l羟基自由基的特性及检测方法比较余双菊(中蓝连海设计研究院工艺三室，江苏连云港222004)【摘要】文章对水体中羟纂疗由基检测进行了概述，介绍了羟基自由辇的特性，并对羟基自由擎的各种检测方法如电子自旋共振波谱法fEsR)等进行了分析。通过比较各种方法，发现尢论足IllJ接测定还是J!!I：接测定，干扰因索都较多，影响_r测定的准确度。对此，文章最终提出了羟基自由基检测比较好的厅法：利用l：同分析手段相结合来提岛分析效果的方法。【关键词】羟基

2、自由基；特性；检测方法【中图分类号】065【文献标识码】A【文章编号】l007—1l}65(20lO)09一014l—03TheSpeci6tyofHydroxylFreeRadicalandandtheMethodstoDetectitYuShuan西u(DepanmentofCheIllicalProcess，ChinaBluestarLehighEngineemgCo印oration，LianYungang222004，China)Abstract：伯epaperhadgivellasummeryofthedetec

3、tionofHydmxylFreeradicaIinflu№Firstly’thespecifityofHydmxylFreeradicalw弱iIltroduccd，therIasummery柚danalysisofdi艉rentmethodst0dctcctHydroxylFrceradicalsuchastheESRmethodwcregiVcll．Itw瓠f0IllldthattheVeracitywasa艉ctedbym锄yfktorsthatnomanerthedierectmcthodsortlleindie

4、rccton髂．Finally’ttlepapcrgaveawayofdetcc堆ion：t0璐edi岱：姗tmethods狮dcombinet11eresultfbrdeterl_nination．Keywords：hhydroxyl丘∞船dicaI；spccifity；detectionmethods近年来，水质污染的主要矛盾已从耗氧物质和生物污染转化为化学物质污染。面对大量叮生化性差，相对分子质量从几千到几万的化学污染物质，传统处理工艺效果已不明显，此时，以湿式氧化、光化学氧化、超卢技术、电化学氧化等为代表的高级氧化

5、技术(AdvancedOxidationTechnologies，AOT)的开发与应用，为高浓度难降解废水处理提供r新的思路。高级氧化技术通常指在环境温度和压力F通过产生具有高反应活性的羟基自山基(·OH)来氧化降解有机污染物的处理方法。反应过程叶l通过4：同途径产生羟肇自由基，牛成的羟基自由基再诱发·系列的自由荩链反应，直至将污染物降解为C02、H20和其他矿物盐。随着对羟基自山基的特性及其反应机理研究的深入，准确的羟基自山基的榆测特别是在线检测已越来越受到水处理工作者的关注。在水相反应体系中的羟基自内毖的寿命仅大约10

6、一s，直接对其进行检测受到仪器操作方面的限制很大，而且其存在依赖于特定的反应环境，因而关于自由基的行为方面，推测和间接证明的为多，直接测量的为少。采用捕获剂将自由基同化之后的检测方法是卞要研究手段和常用的技术路线。文章主要介绍几种常用的羟基自由基的检测方法及其发展趋势【l_21。1羟基自由基(·OH)的特性1．1具有高的氧化电极电位羟基自由基的标准电极电位与其他强氧化剂的比较见表lpJ。表中数据表明，羟基自由基的氧化电极电f芷明显高J：其他一些常用的强氧化剂，仪次于氟，闪此，羟基自山基具有很强的氧化性。表1羟基自由基的标准

7、电极电位与其他强氧化剂的比较Tab．1Thcconlpa—nsonofStandardelectrodepotentialofHvdroxvlFreeradicalwithotheroxidants氧化剂F2·OH03H202Mn04。c102c12氧化还原电位／eV3．082．82．071．771．521．501．361．2化学反应速率快羟荩自由基非常活泼，其参与的化学反应属于游离基反应且反应速度极快。对C—H、C—c键的有机物质的反应速率常数大多在109L／(mols)上，达到或者超过扩敬速率极限值10”’L／(mol

8、‘s)。化学反应时间小于1s，生化反应时问1～10s。此时氧化反应的速率土要由·oH的产生速率决定。而且．oH对各种污染物的反应速率链数J=lj差不大，呵实现多种污染物的同步去除。1．3具有很高的电负性或亲电性羟基自由肇的电子亲和能为569．3l(J，容易进攻高电子云密度点，这也决定了羟基自山基的进攻具