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时间:2020-01-11
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1、高分子结构与分子运动StructureandmolecularmotionofpolymersStructureandpropertyCdiamondcoalgraphitecarbonnanotubeFullereneC60聚合物是由许多单个的高分子链聚集而成,因而其结构有两方面的含义:(1)单个高分子链的结构;Structureofsinglepolymerchain(2)许多高分子链聚在一起表现出来的聚集态结构。StructureofaggregationstateofpolymerchainsPolymerstructureChainstructureConformat
2、ionandmolecularweightCrystallinestate,amorphousstate,orientatingstate,liquid-crystallinestateStructureofaggregationstateConfiguration结构单元的化学组成、连接顺序、立体构型,以及支化、交联等近程结构(一级结构)远程结构(二级结构)高分子链的形态(构象)以及高分子的大小(分子量)链结构聚集态结构(三级结构)晶态、非晶态、取向态、液晶态及织态等聚合物的结构ChainstructureConstitutionandConfigurationofpolym
3、erchainConstitutionreferstotheorganizationoftheatomsalongchain.Configurationalisomerisminvolvesthedifferentarrangementsoftheatomsandsubstituentsinachain,whichcanbeinterconvertedonlybythebreakageandreformationofprimarychemicalbonds.化学组成连接顺序立体构型支化与交联聚合物链结构ConfigurationalisomerismSequenceisomer
4、ism(顺序异构)Stereoisomerism(立体异构或旋光异构)Cis-transisomerism(顺反异构或几何异构)Constitution:SequenceIsomerismHead-to-tailHead-to-headTail-to-tailConfiguration:Stereoisomerism(Tacticity)IsotacticSyndiotacticAtacticConfiguration:Cis-transisomerismTrans-Poly(1,4-butadiene)Cis-Poly(1,4-butadiene)顺式的1,4-聚丁二烯,分子
5、链间的距离较大,不能结晶,在室温下是一种弹性很好的橡胶;而反式1,4-聚丁二烯由于分子链比较规整,因而容易结晶,在室温下弹性很差,只能作为塑料使用。高分子链的构象ConformationofpolymerchainsConformationreferstothedifferentarrange-mentsofatomsandsubstituentsofthepolymerchainbroughtaboutbyrotationaboutsinglebonds高分子链中的单键可内旋转,每个键的空间位置受其键角的限制,但是离第一个键越远,其空间位置的任意性越大,两者空间位置的相互关系
6、越小,可以想象从第i+1个键起,其空间位置的取向与第一个键完全无关,因此高分子链可看作是由多个包含i个键的段落自由连接组成,这种段落称为链段(segement)。ConformationC1C2C3C4C5C6C7C8C9C10C11构象是由分子内热运动引起的物理现象,是不断改变的,具有统计性质。因此讲高分子链取某种构象是指的是它取这种构象的几率最大。FullextendedchainRandomcoilsFoldedchainhelical高分子链的运动是以链段为单元的,是蠕动。高分子链在分子内旋转作用下可采取各种可能的形态,如取不同的构象,如伸直链、无规线团、折叠链、螺旋链
7、等。Conformation线型高聚物是又细又长的分子。以分子量为5.6×106的聚异丁烯为例,若将其分子拉直,它的长度为2.5×104nm,而直径为0.5nm,长径比为5×104。这就相当于一根直径为1mm,长度为50m的钢丝。在没有外力作用下,这样一根钢丝不可能呈直线型伸展状态,而总是带有自然弯曲的倾向,有时甚至会卷曲起来乱作一团。TheflexibilityofpolymerchainTheflexibilityofpolymerchain高分子链通过内旋转作用改变其构象的性能称为柔顺
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