中科院考研生物化学大纲解析.pdf

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1、汤若风复习资料：一、二章中科院研究生院硕士研究生入学考试《生物化学与分子生物学》考试大纲一、考试内容1.蛋白质化学考试内容1.蛋白质的化学组成（p157）20种氨基酸的简写符号（p124）蛋白质元素组成除了C、H、O外，还有N和少量的S。有些蛋白质还含有其他一些元素，主要是磷、铁、铜、碘、锌和钼等。（蛋白质的平均含氮量为16%，这是蛋白质元素组成的一个特点，也是凯氏定氮法测定蛋白质含量的计算基础：蛋白质含量=蛋白氮×6.25）许多蛋白质仅有氨基酸组成，不含其它化学成分，称为单纯蛋白质。其他蛋白质含有除氨基酸之外的各种化学成分作为其结构的一部分，称为缀合蛋白质。名称三字母符号单字母符号名称三字

2、母符号单字母符号丙氨酸（alanine）AlaA亮氨酸（leucine）LeuL精氨酸（arginine）ArgR赖氨酸（lysine）LysK天冬酰胺（asparagine）AspN甲硫氨酸（蛋氨酸）MetM（methionine）天冬氨酸（asparticacid）D苯丙氨（phenylalanine）PheFAsn或AspAsxB半胱氨酸(cystenine)C脯氨酸（proline）ProP谷氨酰胺（glutamicacid）Q丝氨酸（serine）SerS谷氨酸（glutamicacid）E苏氨酸（threonine）ThrTGln和/或GluGlxZ甘氨酸(glycine)Gly

3、G色氨酸（tryptophan）TrpW组氨酸（histidine）HisH酪氨酸（tyrosine）TyrY异亮氨酸（isoleucine）IleI缬氨酸（valine）ValV2.氨基酸的理化性质及化学反应理化性质：书（130、145）①氨基酸在晶体或水中主要以兼性离子亦称偶极离子的形式存在（即氨基酸的羧基失去H带负点，氨基得到H带正电的形式），不带电荷的中性分子极少。②氨基酸是一类两性电解质，在水中的偶极离子既起酸的作用又起碱的作用：--两性解离：COOHCOOCOOH3NCHH3NCHH2NCHHHH+o-阳离子（A）兼性离子（A）阴离子（A）1汤若风复习资料：一、二章③氨基酸的等电

4、点：氨基酸处于静电荷为零的PH，成为等电点（PI）。在等电点时，氨基酸在电场中既不向正极也不向负极移动，即处于等点兼性离子状态，少数解离成阳离子或阴离子，但解离成阳离子和阴离子的数目和趋势相等。PI=1/2(pKa1+pKa2),可知PI与该离子的浓度基本无关，只与等电兼性离子两侧的pKa有关。有三个解离团的也一样。④氨基酸的甲醛滴定：向氨基酸中加入过量甲醛，甲醛与氨基酸的氨基作用形成羟甲基衍生物而降低了氨基的碱性，相对增强了-NH3+的酸性解离，使pKa2减少2~3个PH单位，可以用氢氧化钠滴定。⑤氨基酸的光谱性质：1.紫外光吸收光谱参与蛋白质组成的20多种氨基酸在可见光区都没有光吸收，在

5、红外区和远紫外区都有光吸收，但在近紫外区（280nm）只有芳香族氨基酸有吸收光的能力，因为它们的R基含有苯环共轭π键系统。2.核磁吸收光谱。化学反应：（书136）（一）α-氨基参与的反应①与亚硝酸反应生成氮气,可用于氨基酸定量和蛋白质水解程度的测定（注意只有一半的氮来自氨基酸）②与酰化试剂反应，如丹磺酰氯DNS，被用于多肽链N末端氨基酸的标记和微量氨基酸的定量测定。③烃基化反应，氨基酸氨基的一个H可被烃基取代，如与2，4-二硝基氟苯（DNFB）在弱碱性溶液中发生取代，生成DNP-氨基酸（黄色），被sanger用来鉴定多肽、蛋白质的N末端氨基酸。又如与苯异硫氰酸酯（PITC）反应生成PTC，P

6、TC在硝基甲烷（CH3NO2）中与酸作用生成PTH，无色，可用层析法加以分离鉴定。（被Edman用于鉴定多肽或蛋白质的N端氨基酸）。④形成西佛碱反应：氨基酸的α-氨基能与醛类化合物反应生成弱碱，即西佛碱。⑤脱氨基反应：氨基酸在体内经氨基酸氧化酶催化即脱去α-氨基而转变成酮酸。（二）α-羧基参与的反应①成盐和成酯反应：氨基酸与碱作用生成盐。氨基酸的羧基被醇酯化后形成酯。当氨基酸的羧基变成甲酯、乙酯或钠盐后，羧基的化学反应性能被掩蔽（保护），而氨基的化学反应性能得到加强，容易和酰基或烃基结合。这就是为什么氨基酸的酰基化和烃基化要在碱性溶液中进行。②成酰氯反应：氨基酸的氨基用适当保护基保护时，羧基

7、课余二氯亚砜或五氧化磷生成酰氯（就是用Cl把COOH的H取代），可使羧基活化，易与另一氨基酸的氨基结合。③脱羧基反应：体内氨基酸经氨基酸脱羧酶作用，放出二氧化碳并生成相应的一级胺。④叠氮反应：该反应使氨基酸的羧基活化。氨基酸的氨基酰化加以保护，羧基经酯化转2汤若风复习资料：一、二章为甲酯，再与肼和亚硝酸反应即变成叠氮化合物。（三）α-氨基和α-羧基共同参与的反应①与茚三酮反应：有特殊意义！！可计算参加反应的氨