含铑废催化剂的回收方法.pdf

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1、专论与综述齐QI鲁LU石油PE化TR工OC，H2E0M15IC，A4L3(3TE)C：H24N3OL—O2G4Y6含铑废催化剂的回收方法王小莉，陶川东，谌晓玲，李杰灵(西南化工研究设计院有限公司，成都610225)摘要：对铑催化剂的失活机理进行分析，介绍目前国内外废铑催化剂回收常用的一些处理方法，指出了各个方法的优缺点，还进一步介绍了三氯化铑的制备方法。关键词：废铑催化剂回收三氯化铑中图分类号：X78文献标识码：A文章编号：1009—9859(2015)03—0243—04铑均相有机络合催化剂具有催化活性高、选美国联碳公司发现，在保证没有催化剂毒物择性好等优点，

2、在催化加氢、氢甲酰化、羰基合成的情况下，催化剂的活性仍以每天3％的速度下等化学过程中起着重要的作用，在甲醇羰基合成降，他们提出催化剂内部失活概念，他们认为铑膦醋酸、烯烃合成醛等工业生产过程中已得到广泛配合物质之间的相互作用形成了没有催化活性的应用。但在工业化应用过程中发现，当铑催化剂多核铑族化合物Rh(CO)一(TPP)(n=1—4)使用一段时间后，其活性会逐渐下降，为维持反应(TPP为三苯基膦)，而且是由于许多工艺条件体系的稳定性就必须补充适量的新鲜催化剂，同如：反应温度、反应物分压、膦配位体、膦与铑比值时由于某些不适的工况，导致催化剂失活，需将催和铑浓度的综

3、合结果导致不活泼铑族化合物的生化剂卸出采用氧化蒸馏法进行活化处理使其恢复成，而这种原因的失活目前还无法逆转，只能回收活性。但是经过几次活化循环后，催化剂活性也其中的贵金属铑后重新制作铑催化剂。达不到生产所需的水平甚至活性基本丧失，因此，1．2目前常用的铑回收方法铑催化剂的耗量相当大。国内贵金属铑的资源匮经过多年研究，国内外已有一系列铑回收方乏，回收利用技术还不成熟，致使铑金属来源主要法，主要可分为湿法和燃烧法。其中湿法主要包依赖进口。据此，大力发展循环经济，从废料中高括萃取法、沉淀法、液相法、吸附分离法，而燃烧法效回收铑催化剂在经济发展、科研、环保等领域都主要是

4、将催化剂在高温下煅烧，熔融，随后用电有重要的意义，其经济效益也是相当可观的。解、王水浸取、有机溶剂萃取等方法回收。1．2．1萃取法1含铑废催化剂的回收液一液萃取工艺具有反应过程快，分离提纯1．1铑催化剂失活原理效果好、回收率高等优点。萃取的难易与失活程1．1．1催化剂外部中毒度有关。因此，对于部分失活的铑催化剂可采用铑催化剂失活的主要原因是毒剂和抑制剂的萃取法回收其中的铑。而萃取回收铑的工艺中最进入，另外随着操作时间的延长，反应温度的提为关键的是萃取剂和反萃剂的选择，萃取剂主要高，铑原子之间的“搭桥”生成螯合物而失活。一以水溶性配位体为萃取剂，而反萃取剂为有机溶

5、类降低催化剂活性的物质是抑制剂，这些只能与剂，一般是醛或醛的三聚物。铑形成很弱的配位键，配位后还可以逆转。另一收稿日期：2015—06—18；修回日期：2015—07—23。类使催化剂活性降低的物质是卤化物和硫化物作者简介：王小莉(198O一)，女，四川成都人，高级工程师。等，这些物质与铑形成很强的配位体，占据铑配合2003年毕业于四川理工学院轻化工程专业，现在西南化工研中心，使催化剂不能再与烯烃反应。究设计院有限公司从事有机化学工艺研究工作。电话：1．1．2催化剂内部失活13678042318。齐鲁石油化工QILUPETROCHEMICALTECHNOLOGY

6、2015年第43卷EastmanKodak公司专利US4364907报道了采和氯离子的混合溶液对经过预处理的废催化剂进用卤代甲烷和氢卤酸的水溶液萃取醋酸甲酯羰基行浸取，使贵金属以离子形态存在于混合溶液中；合成醋酐工艺中催化剂焦油溶液中的残余铑。向随后对混合溶液进行处理，可以得到水溶性贵金含部分失活铑催化剂的焦油中加入等量的二氯甲属化合物。烷和HI的水溶液，再向其中加入28％的氨水，剧1．2．4吸附分离法烈震动30s，静置10min，分层，铑催化剂在水相，采用离子交换工艺吸附回收废催化剂中的反复萃取2次，铑回收率可达98％。此催化剂水铑，具有成本低廉等优点，多用于

7、低含量贵金属的溶液可直接返回醋酸甲酯羰基化反应装置中使回收。离子交换与吸附分离是最古老的分离方法用。之一。离子交换分离法是利用离子交换剂与溶液鲁尔公司的专利报道了从钝化或失活的水溶中的离子发生交换反应进行分离的方法，吸附分性磺化膦铑催化剂体系中，同时回收膦、铑催化剂离法是利用吸附剂对某些元素或离子进行吸附而的方法。往水溶液中加入酸，使其酸化，用可溶性建立起来的分离方法。离子交换与吸附技术由于有机胺进行萃取。这种方法不仅可以回收铑和分离效率高、设备与操作简单。此方法亦适合催膦，还可以除去杂质，如铁、其他金属化合物、卤化化剂外部中毒的废铑催化剂。物、磺化三苯基膦等。

8、JP49—121793报