加氢VGO中硫化物的类型分布及其转化性能.pdf

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1、石油学报(石油加工)2O1O年12月ACTAPETROLEISINICA(PETROLEUMPROCESSINGSECTION)第26卷第6期文章编号：1001—8719(201O)06—097704加氢VGO中硫化物的类型分布及其转化性能于善青，邓景辉，朱玉霞’龙(中国石化石油化工科学研究院，北京100083)摘要：采用磁回旋共振质谱(FTICRMS)法对几种加氢VGO原料油中硫化物的类型进行了表征。在此基础上，采用正十六烷为烃类模型化合物，分别掺加一定量的苯并噻吩和二苯并噻吩，在轻油微反装置上考察了这两种硫化物的转化性能

2、。结果表明，加氢VGO原料油中二苯并噻吩类和萘苯并噻吩类硫化物含量最高，其次是苯并噻吩类硫化物，噻吩类硫化物的含量很低。在催化裂化反应中，苯并噻吩或二苯并噻吩主要发生缩合反应，使原料油中的硫元素转移到焦炭中，还发生烷基化反应生成相对分子质量更大的烷基化苯并噻吩或烷基化二苯并噻吩。关键词：加氢VGO；硫化物；苯并噻吩；转化中图分类号：TE624文献标识码：Adoi：10．3969／j．issn．1OO1—8719．2010．06．025DISTRIBUTIoNANDCRACKINGOFSULFURCoMPoUNDSlNHYDR

3、oTREATEDVGOYUShanqing，DENGJinghui，ZHUYuxia。LONGJun军(ResearchInstituteofPetroleumProcessingSINOPEC，Beijing100083，China)Abstract：Thedistributionofsulfurcompoundsinhydrotreatedvacuumgasoil(HVG0)wasanalyzedbyFTICRMSmethods．ItwasfoundthatamongthesulfurcompoundsinHVGOthe

4、contentofdibenzothiophenespecies(DBTs)andnaphbenzothiophenespecies(NBTs)wasthehighest，thenthecontentofbenzothiophenespecies(BTs)，thiophenespecieswasthesmallest，basedonwhich，thecrackingperformancesofsulfurcompoundswereinvestigatedbyusingsulfur—containingmodelcompoun

5、ds(benzothiopheneanddibenzothiophene)．Theresultsindicatedthatbenzothiopheneordibenzothiophenemainlyunderwentcondensationreaction，makingsulfurelementtransferintocoke，andalsounderwentalkylationreactiontoproducealkylbenzothiopheneora1kvldibenzothioDhene．Moreover，thefo

6、rmerreactioniSeasierthanthelater．Keywords：hydrotreatedvacuumgasoil；sulfurcompounds；benzothiophene；cracking随着世界燃油清洁化的发展，我国对汽油硫含原油中已发现的硫化合物主要有硫醇、硫醚和量的要求日益严格_1]。从2010年开始，在全国范围多硫化合物、噻吩及其甲基或苯基取代物。其中，内推广实施国Ⅲ标准汽油，要求汽油硫质量分数不噻吩类化合物一般占原油中含硫化合物的5o以大于150／~g／g；部分大城市实施国Ⅳ标准，即汽油上，

7、它们是难以脱硫的化合物l2J。原油中的含硫化硫质量分数不大于50t~g／g。由于我国8o的汽油合物主要分布在重质馏分中，其中VGO中的硫约来自FCC汽油，因此中国石化各炼油厂相继进行工占2O～40，而减压渣油中的硫约占5O以上。艺技术改造，对催化裂化原料进行加氢预处理，以加氢处理一般用来为催化裂化生产低硫燃料油提供达到深度降低汽油硫含量的目的。适宜的原料。根据原料流程的不同，加氢处理一般收稿日期：2009—1030基金项目：国家重点基础研究973项目(2006CB202501)资助通讯联系人：于善青，Tel；01082368

8、972；Email：yusq@rippsinopec．corn978石油学报(石油加工)第26卷可划分为馏分油加氢处理和渣油加氢处理。对加氢MS型磁回旋共振质谱仪进行高分辨质谱表征硫化处理前后硫化物的变化规律的研究已有一些报物类型。道_3～，而原料中各种硫化合物的结构特征、分布采用多维气相