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时间:2020-01-17
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1、微专题2 全面突破化学反应速率、化学平衡常数及转化率的判断与计算1.化学平衡常数(1)意义:化学平衡常数K表示反应进行的程度,K越大,反应进行的程度越大。K>105时,可以认为该反应已经进行完全。K的大小只与温度有关。(2)化学平衡常数表达式:对于可逆化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)在一定温度下达到化学平衡时,K=。另可用压强平衡常数表示:Kp=[p(C)为平衡时气体C的分压]。(3)依据化学方程式计算平衡常数①同一可逆反应中,K正·K逆=1。②同一方程式中的化学计量数等倍扩大或缩小n倍,则新平衡常数
2、K′与原平衡常数K间的关系是K′=Kn或K′=。③几个可逆反应方程式相加,得总方程式,则总反应的平衡常数等于各分步反应平衡常数之积。2.转化率、产率及分压的计算反应物转化率=×100%产物的产率=×100%分压=总压×物质的量分数3.常用的气体定律同温同体积:p(前)∶p(后)=n(前)∶n(后)同温同压强:===1.(2018·全国卷Ⅰ,28)采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术,在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题:(1)1840年Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银,得到N2O5。该反应的氧化产
3、物是一种气体,其分子式为________。(2)F.Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25℃时N2O5(g)分解反应:2N2O5(g)―→4NO2(g)+O2(g) 2N2O4(g)其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示[t=∞时,N2O5(g)完全分解]:t/min0408016026013001700∞p/kPa35.840.342.545.949.261.262.363.1①已知:2N2O5(g)===2N2O4(g)+O2(g) ΔH1=-4.4k
4、J·mol-12NO2(g)===N2O4(g) ΔH2=-55.3kJ·mol-1则反应N2O5(g)===2NO2(g)+O2(g)的ΔH=________kJ·mol-1。②研究表明,N2O5(g)分解的反应速率v=2×10-3×kPa·min-1。t=62min时,测得体系中=2.9kPa,则此时=________kPa,v=________kPa·min-1。③若提高反应温度至35℃,则N2O5(g)完全分解后体系压强p∞(35℃)________63.1kPa(填“大小”“等于”或“小于”),原因是_______
5、_________________。④25℃时N2O4(g)2NO2(g)反应的平衡常数Kp=________kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,计算结果保留1位小数)。(3)对于反应2N2O5(g)―→4NO2(g)+O2(g),R.A.Ogg提出如下反应历程:第一步 N2O5NO2+NO3 快速平衡第二步 NO2+NO3―→NO+NO2+O2 慢反应第三步 NO+NO3―→2NO2 快反应其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是________(填标号)。A.v(第一步的逆反应)>v(第二步反
6、应)B.反应的中间产物只有NO3C.第二步中NO2与NO3的碰撞仅部分有效D.第三步反应活化能较高答案 (1)O2 (2)①+53.1 ②30.0 6.0×10-2③大于 温度提高,体积不变,总压强提高;NO2二聚为放热反应,温度提高,平衡左移,体系物质的量增加,总压强提高 ④13.4 (3)AC解析 (1)Cl2与AgNO3反应生成N2O5,还应该有AgCl,氧化产物是一种气体,则该气体为O2。(2)①令2N2O5(g)===2N2O4(g)+O2(g) ΔH1=-4.4kJ·mol-1 a2NO2(g)===N2O4(g
7、) ΔH2=-55.3kJ·mol-1 b根据盖斯定律,a式×-b式可得:N2O5(g)===2NO2(g)+O2(g) ΔH=+53.1kJ·mol-1。②由方程式2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)可知,62min时,=2.9kPa,则减小的N2O5为5.8kPa,此时=35.8kPa-5.8kPa=30.0kPa,则v(N2O5)=2×10-3×30.0kPa·min-1=6.0×10-2kPa·min-1。④时间无限长时N2O5完全分解,故由2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)知,此时生成的=
8、2=2×35.8kPa=71.6kPa,=0.5×35.8kPa=17.9kPa。由题意知,平衡时体系的总压强为63.1kPa,则平衡体系中NO2、N2O4的压强和为63.1kPa-17.9kPa=45.2kPa,设N2O4的压强为xkPa,则 N2O4(g)2NO2(g)初始
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