原子吸收光谱法

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1、.第六章原子吸收光谱法AtomicAbsorptionSpectrophotometry§6—1原子吸收光谱法的发展及特点顾名思义，原子吸收法是利用原子吸收光的现象来进行元素分析的一种方法。从分析的角度可以把它定义为：在待测元素的特定波长下，通过测量试样所产生的基态原子蒸气对辐射能的吸收来分析试样中该元素含量的方法。一、发展间史1802年沃拉斯顿曾指出太阳光谱中存在许多暗线，这是对原子吸收光谱的最早观察。随后，弗兰霍夫（J.Frannhoffer）于1814年详细研究了这种现象，并将这些暗线依波长顺序，命名为弗兰霍夫A、B、C、D、E、F…….线，但他未

2、从理论上弄清暗线的本质。1820年布鲁斯特指出：弗兰霍夫暗线可能是太阳周围较冷气体吸收了太阳辐射能而引起的。最后，克希霍夫和本生研究了碱金属和碱土金属的火焰光谱，并于1860年报导了著名的实验。证明把钠盐送入火焰会发射黄色的钠线；当钠光源照射含有NaCl的火焰时，又产生钠线的吸收，而这种发射或吸收的钠线，恰恰相当于太阳光谱中弗兰霍夫D线，从而解释了太阳光谱中暗线产生的原因。即：太阳高温部分辐射出来的光，经过低温部分时，被较冷原子蒸气所吸收，因而太阳连续光谱被暗线隔开。尽管对原子吸收现象已经作了解释，但在很长一段时间内这种现象只是停留在原子物理学家感兴趣的

3、学术研究范围内。主要原因是未能找到一种测量积分吸收采取的较为实用的手段。直到1955年，澳大利亚物理学家AlanWalshl（沃尔什）才发表了第一篇文章，提出了峰值测量原理，并指出原子吸收作为一种分析手段，将有广泛的分析实用价值。从此，原子吸收光谱分析法进入了划时代阶段。特别是1965年Willis提出N2O—C2H2火焰应用之后，原子吸收法得到飞速发展。从分析20多种元素，增加到73种，被广泛应用于各个领域，成为近代分析领域里发展较快的分析技术之一。很多分析方法被列为国家标准方法。二、特点⒈原子吸收光谱与紫外—可见吸收光谱的比较AASUV—VIS光谱类

4、型吸收光谱吸收光谱产生光谱原因原子核外电子跃迁分子中价电子跃迁光谱形状线光谱带光谱吸光物质样品原子化转化为基态原子样品中的有色物质生色团光源锐线光源连续光源定量基础朗伯—比尔定律朗伯—比尔定律⒉特点①灵敏度高，检出线低日常分析均能达到ppm级浓度范围，如采用特殊手段可达到ppb级或ppt..级，是一种较好的微量分析方法。①快速、简便、干扰少、且易抑制一般而言，样品勿需繁琐的分离萃取，仅转化为溶液即可，故大大简化了操作，提高了分析速度。②准确度高、重现性好可进行高精度微量分析，大部分低于0.1ppm的元素分析准确度可达0.1～1.0%。③可以进行少量样品分

5、析应用无火焰的吸收法，其试样用量5～100μl或0.05～30mg范围，适用于试样来源困难，数量少的样品测试。④应用广泛除某些非金属元素和人造不稳定元素外，几乎所有元素皆可用原子吸收法直接测定。氯、溴、碘、磷、硫等非金属亦可用间接法测定，总计可达70余种，故原子吸收法广泛应用于生物、医学、环保、冶金、农业、地质、轻工等各个方面。缺点：测定不同元素，需要换不同的空心阴极灯，但现在高档的AAS，也可同时连测几种元素。..§6—2原子吸收法的理论基础一、发射与吸收元素是组成物质的基本要素。不同元素的原子，特征是其核外电子数不同，核外电子绕核的运动不是杂乱无章的

6、，而是围绕着原子核在一定的量子化轨道上运动，即轨道量子化（按量子力学计算的四个量子数所决定的：主量子数n、角量子数l、磁量子数m、自旋量子数ms）。每一个轨道都相当于电子的运动状态——量子态；原子的量子态是有限的，轨道与轨道之间电子云密度最小，即不存在电子运动；每一个量子态都具有确定的能量。按各量子态能量的不同，而将量子态的能量定义为原子能级，即所谓能级也是量子化的。每一个原子所具有的量子态的数目和能量的大小构成了原子结构。原子结构是每一种原子，即元素的结构特征。任何一个原子的核外电子排布将遵循光谱选律的限制——保里不相容原理、能量最低原理、洪特规则。在

7、某一时刻原子具有某一确定的能量。能量最低的状态——基态，在正常情况下，没有受外界作用，能量最低最稳定，周期表中给出的电子组态，这时的原子即不辐射光，也不吸收光。其余较高的能量状态——激发态。当原子受到外界扰动，既向原子施加能量，原子吸收了能量，由基态跃迁到激发态，由于激发态不稳定，在10-7～10-8秒内相基态跃迁而放出能量，这种运动状态的变化通常是原子最外层价电子运动状态的变化。原子发射包括激发和释放两大过程：A能+基态原子激发态原子激发过程B激发态原子基态原子+光能（hυ）释放过程原子吸收过程：光能+基态原子激发态原子基态+无辐射能光的发射与吸收都与

8、原子中外层价电子在两能级之间的跃迁有关。当电子从基态被激发到激发态，必须从外界吸