三烯三苯的制备及应用

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1、三烯三苯的制备工艺及其应用一、乙烯乙烯的生产工艺工业上所用的乙烯,主要是从石油炼制工厂和石油化工厂所生产的气体里分离出来的。目前乙烯的生产主要有两种方法:蒸汽高温裂解技术和催化裂解技术。(1)乙烯蒸汽裂解技术装置中的裂解炉由对流段、辐射段(包括辐射炉管和燃烧器)和急冷锅炉系统三部分构成。原料在对流段预热,气化、与稀释蒸汽混合,分配至辐射段,裂解反应在辐射段炉管中发生生成乙烯和丙烯等产品。另外副产的气体经分离后,得到粗的乙烯、丙烯直接进入裂解的产品精制部分,分离出的乙烷、丙烷等轻烃送回裂解装置做乙烯原料。(

2、2)催化裂解技术一般以重质油和常减压渣油为原料,通过催化裂解装置进行轻烃制备,并从中分离出乙烯。乙烯的应用乙烯工业是石化工业的“龙头”,目前约有75%的石油化工产品由乙烯生产,其生产规模和水平已成为衡量企业技术实力的重要标志之一。乙烯是重要的有机化工基本原料,广泛应用于树脂、纤维、有机化学品等领域,主要用于合成聚乙烯、乙苯、环氧乙烷、二氯乙烷、α-烯烃、直链伯醇、醋酸乙烯酯、乙醇、乙酸等。乙烯用量最大的是生产聚乙烯,约占乙烯耗量的45%;其次是由乙烯生产的二氯乙烷和氯乙烯;乙烯氧化制环氧乙烷和乙二醇。另外

3、乙烯烃化可制苯乙烯,乙烯氧化制乙醛、乙烯合成酒精、乙烯制取高级醇。二、丙烯丙烯的生产工艺目前工业化的丙烯生产工艺主要有:(1)蒸气裂解;(2)催化裂化;(3)易位反应;(4)丙烷脱氢。(1)乙烯蒸气裂解工艺副产丙烯仍然是丙烯生产的主要来源,目前61.3%的丙烯来自蒸气裂解。蒸气裂解是以天然气或轻质石油馏分为主要原料,在高温下进行的热裂化反应,采用轻质石油馏分做原料时,所得的丙烯和乙烯收率比在0.5-0.65之间。(2)催化裂化工艺是利用重质油在催化剂高温作用下(450~500℃),将大分子转化为小分子的重

4、要二次油品加工手段,其主要产品是汽油、柴油和液化石油气。液化石油气中含有不饱和烯烃,其中丙烯的体积分数约在30%~45%,因此可以用催化裂化法生产丙烯。(3)易位反应工艺生产丙烯是利用烯烃的歧化反应实现的,可以是碳四烯烃和乙烯歧化反应,也可以是碳四烯烃本身歧化反应。在用于催化裂化装置的时候,易位反应装置也可以把从尾气回收的乙烯转化为丙烯。(4)丙烷脱氢制丙烯(PTH)技术是由于原料易得、丙烯收率高,得到了较快发展,成为工业化生产丙烯的重要工艺过程。相对于传统的丙烯生产方法,丙烷脱氢制丙烯的主要特点是进料单

5、一,产品单一,流程简单,产品纯度高。丙烯的应用丙烯是仅次于乙烯的一种重要石油化工基本原料,主要用于生产聚丙烯、丙烯酸、环氧丙烷、丙烯腈、丁辛醇、苯酚等,其他用途还包括烷基化油、催化叠合和二聚,用于生产高辛烷值汽油调合料等。一、丁二烯丁二烯的生产工艺丁二烯,通常指1,3-丁二烯,又称乙烯基乙烯,是重要的有机化工原料,,作为一种共轭烯烃,丁二烯可以发生多种反应,是C4馏分中最重要的组分之一,在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。丁二烯是合成橡胶的重要单体,主要用于合成丁苯、丁腈、氯丁、顺丁、丁吡以及聚丁

6、二烯橡胶等。此外,由于丁二烯是一种共轭二烯烃,能进行取代、加成、环化、聚合等多种反应,除了作为合成橡胶的主要原料外,丁二烯又是合成树脂及许多石油化工产品的基本原料。其中,合成橡胶工业是丁二烯最重要的应用领域,其消费量占全球丁二烯消费总量的80%以上。目前,丁二烯的制备主要有两种方法:(1)以炼油厂催化裂化副产丁烷、丁烯馏分为原料,经脱氢、萃取精馏、提纯得到丁二烯;(2)以乙烯裂解装置副产混合C4为原料,采用萃取精馏工艺,经提纯制备丁二烯。前种方法只在一些丁烷、丁烯资源丰富的少数几个国家采用,不常见。后种方

7、法价格低廉,经济上占优势,是目前丁二烯的主要来源。世界上从裂解C4馏分抽提丁二烯以萃取精馏法为主,根据所用溶剂的不同生产方法主要有乙睛法(ACN法)、二甲基甲酰胺法(DMF法)和N-甲基吡咯烷酮法(NMP法)3种。1脱氢法制备丁二烯1.1丁烯脱氢法丁烯脱氢的方法主要是丁烯催化脱氢和氧化脱氢。丁烯催化脱氢按照催化剂的不同分为三种,分别为氧化铁催化剂、钙和镍的磷酸盐、铬和铝的氧化物。反应温度873K左右,三种方法都是用水蒸气稀释进行脱氢反应的方法,故而从反应类型上统称为蒸汽稀释法。丁烯氧化脱氢是指丁烯在气相氧

8、或催化剂的晶格氧的氧化作用下脱除两个氢原子生成丁二烯的反应。常使用的催化剂有亚铁酸锌和磷酸镍。正丁烯、水蒸气和空气混合进料,在可能负载有锌、锰或镁的铁系催化剂床层上进行脱氢反应,反应器流出物冷却后得到C4混合物,经压缩后依次进入洗涤塔、吸收塔、解吸塔、汽提塔系统。汽提塔塔底贫油组分再返回吸收塔用少量的溶剂进行提纯。最后粗丁二烯从汽提塔塔顶蒸出,经过精制系统后获得高纯度丁二烯。丁烯氧化脱氢是指丁烯在气相氧或催化剂的晶格氧的氧化作

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