2,6-二甲基苯胺&2,4-二甲基苯胺鉴别

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1、2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺的鉴别2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺同属于国家强制标准GB18401-2003附录C中所列的还原条件下染料中不允许分解出的23种芳香胺之一，二者又属于同分异构体，沸点和极性都很接近，故在检测过程中很难鉴别。目前，对于两者的分离鉴别主要靠液相色谱来实现，而使用气-质联用仪来鉴别两者还没有很好的方法。而针对有害芳香胺的气相色谱-质谱检测方法，大多采用非极性或极性较弱的色谱柱[1-4]，如HP-5MS，DB-5MS，DB-35MS，这些色谱柱普遍存在的缺点是对常见的芳香胺异构体不能很好的分

2、离。由于2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺沸点太接近，单纯依靠两者的沸点差异来实现其分离鉴别是有一定难度的。于是，作者考虑采用中等极性色谱柱DB-17MS（固定相等同于50％苯甲基聚硅氧烷），除了利用2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺的沸点差异外，再利用中等极性柱对于二者的保留作用差异来研究二者的分离鉴别。通过改善优化色谱条件，作者使用中等极性色谱柱DB-17MS，同时使用三阶程序升温，实现了2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺的较好分离。1 试验1.1 仪器与试剂气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）：Agilent 7

3、890A/5975C，美国Agilent公司毛细管柱：DB-17MS柱（30m×0.25mm×0.25μm）叔丁基甲醚  分析纯  国药集团化学试剂有限公司甲醇  色谱纯  美国Fisher公司旋转蒸发仪 上海亚荣生化仪器厂2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺均为德国Dr.Ehrenstorfer公司。1.2 试样的制备分别称取适量的2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺，以甲醇为溶剂分别配制适宜浓度的2,4-二甲基苯胺溶液、2,6-二甲基苯胺溶液和2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺混合溶液。1.3 仪器操作条件色谱柱：D

4、B-17MS 30m×0.25mm×0.25μm；温度：进样口220℃ ；辅助器280℃；离子源230℃ ；四极杆温度：150℃；柱温：40℃保持2分钟，以15℃/分钟升温至80℃ ，保持35分钟，再以30℃/分钟升至280℃，保持0分钟；载气：He；流速：1.0mL分钟；离子化方式：EI；质量扫描范围：35-350amu；进样方式：不分流进样；进样0.2μL。1.4 试验原理试样处理严格按国标GB/T17592-2006执行。2 结果与讨论2.1 试验结果本部分所有色谱图均为在同样条件下检测得到。（1）2,4-二甲基苯胺由图4

5、.4可以看出，2,4-二甲基苯胺在本实验条件下的保留时间为35.688min。（2）2,6-二甲基苯胺由图4.5可以看出，2,6-二甲基苯胺在本实验条件下的保留时间为35.785min。（3）2,4（6）-二甲基苯胺由图4.6可以看出，2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺混合物在本实验条件下，可以得到较好的分离。保留时间分别为：2,4-二甲基苯胺（35.339min）；2,6-二甲基苯胺（35.718min）。2.2 讨论在色谱分析中，柱温是一个重要的操作变数，直接影响分离效能和分析速度。柱温对组分分离的影响较大，提高柱温使各

6、组分的挥发靠拢，不利于分离，所以，从分离的角度考虑，宜采用较低的柱温。但柱温太低，被测组分在两相中的扩散速率大为减小，分配不能迅速达到平衡，峰形变宽，柱效下降，并延长了分析时间。选择的原则是：在使最难分离的组分能尽可能好的分离的前提下，尽可能采取较低的柱温，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。具体操作条件的选择应根据不同的实际情况而定。目前，用于极性相近化和物的分析通常采用程序升温，即柱温按预定的加热速度，随时间作线性或非线性的增加。升温的速度一般常是呈线性的，即单位时间内温度上升的速度是恒定的，例如每分钟2℃、4℃、6℃等等。在

7、较低初始温度，沸点较低的组分，即最早流出的峰可以得到良好的分离。随柱温增加，较高沸点的组分也能较快的流出，并和低沸点组分一样也能得到分离良好的尖峰。本方法通过使用中等极性色谱柱DB-17MS（固定相等同于50％苯甲基聚硅氧烷），同时使用三阶程序升温，很好的解决了2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺分离鉴别问题。通过上面的数据可以看出，单标2,4-二甲基苯胺的保留时间为35.688min，单标2,6-二甲基苯胺的保留时间为35.785min，两者的保留时间相差0.097min；而两者的混合物在同样条件下保留时间分别为2,4-二甲

8、基苯胺（35.339min）和2,6-二甲基苯胺（35.718min），相差0.379min。在本实验条件下，保留时间虽然比较接近，但是基本上达到了基线分离，可以满足检测的需要。该方法实现了2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺的较好分离。（1）试验方法的重现性