7第七章 高辛烷值组分生产全

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1、第七章高辛烷值汽油组分生产第一节概述一.汽油标号要求与基础组分构成95%左右的商品汽油用做汽车燃料。车用汽油以辛烷值划分标号,标号表示出汽油抗爆性的好坏,标号越高汽油的抗爆性越好。一般说来,压缩比大的汽油发动机应选用高标号汽油,即好车配好油。高压缩比汽油机燃用低辛烷值汽油,将会损坏汽车发动机。汽油一般有几个固定的标号。国外汽车压缩比较高,欧洲、北美的汽油标号一般在95~97,其他一些国家和地区一般在91左右。国外汽油大体分为普通汽油(91号)、中质汽油(93号无铅)、优质汽油(97号无铅)、超级汽油(98号

2、以上无铅,另外加入增氧剂等)四个品牌,有些国家只使用1~2个品牌。我国汽油质量标准的变迁主要经历了两个阶段,一是标号升级,二是淘汰含铅汽油。1956~1964年我国主要汽油标号是56号、66号和70号(MON);1965~1975年升级到70号、75号、80号和85号(MON);1998年基本淘汰70号(MON)汽油,主要生产90号、93号、95号、97号和98号(RON)五种标号的汽油;2000年我国车用汽油实行全面无铅化。随着小汽车大量进入家庭以及环境保护压力对提升汽油质量的进一步推动,近年来高标号汽油

3、(RON≥93)的消费比例明显提高。2003~2006年间,我国93号以下汽油的消费年均下降8%,93号以上汽油的消费比例由2003年的29%上升到2006年的57%,年均增长9%。目前,我国90号汽油消费比例仍占最大的比例,高标号汽油主要是93号和97号。汽油的基础组分是以炼厂中各加工途径生产出的汽油组分调合而成,为兼顾汽油的产量和质量,汽油的构成是动态变化的。美国汽油构成大致为催化裂化汽油占1/3,催化重整汽油占1/3,其他高辛烷值调合组分(烷基化油、异构化油、MTBE等)占1/3。西欧催化汽油27%,

4、催化重整汽油47%,剩余部分主要是其他高辛烷值组分。参见第五章表5.1.1、表5.1.2及表5.1.3。我国原油一般偏重,轻质油品含量低,为增加汽油、柴油、乙烯裂解原料等轻质油品产量,原油二次加工路线已经形成了以催化裂化为主体,延迟焦化、加氢裂化和减粘裂化等工艺为辅助的加工体系,这使得我国汽油的构成比较单一,且以催化裂化汽油占主导地位。1998年我国汽油构成中催化裂化汽油占85%,重整汽油、烷基化油、MTBE等比例很低,2003年催化裂化汽油占74.1%,重整汽油占14.6%,其他组分所占比例很小。从标号来

5、看,我国90号汽油几乎全部为催化裂化汽油,93号汽油也主要由催化裂化汽油和重整汽油调和而成。97号、98号汽油以催化裂化汽油和重整汽油为基础,再调入MTBE、烷基化油等高辛烷值组分。汽油组成的差别使得我国汽油质量与国外有明显差距。二.提高汽油辛烷值的途径目前提高汽油辛烷值的技术主要有催化重整技术、烷基化技术、异构化技术、叠合技术、醚化技术和添加汽油辛烷值改进剂(抗爆剂)等。各种添加剂虽然能显著地提高汽油抗爆性的能力,但由于它们不是汽油的组分(烃类),往往在使用过程中会带来这样那样的问题,同时添加剂的价格往往

6、很高。催化重整汽油的重组分的辛烷值较高,轻组分的辛烷值较低,可以弥补催化裂化汽油重组分辛烷值低,轻组分辛烷值高的不足,但其芳烃含量及苯含量高。烷基化油辛烷值高、敏感度好、蒸气压低、沸点范围宽,是不含芳烃、硫和烯烃的饱和烃,是理想的高辛烷值清洁汽油组分。异构化是提高整体汽油辛烷值最便宜的方法之一,可使轻直馏石脑油的辛烷值提高10%~22%。MTBE是开发和应用最早的醚类辛烷值改进剂。ETBE不仅使汽油的辛烷值得以提高,而且汽油的经济性及安全性都比添加MTBE的汽油要好。催化裂化和催化重整工艺前已述及,本章重点

7、介绍其它的生产高辛烷值汽油组分的装置。三.汽油抗爆剂为了弥补汽油各方面质量的不足,需添加各种汽油添加剂。使用抗爆剂是提高汽油抗爆性最经济、最行之有效的方法之一。汽油抗爆剂分为金属有灰类和有机无灰类两种。金属有灰类抗爆剂主要包括烷基铅、铁基化合物、锰基化合物、稀土羧酸盐等,这类抗爆剂虽能有效提高汽油的抗爆性,但存在颗粒物的排放问题,欧美等发达国家已不再提倡使用。近一段时期以来,汽油抗爆剂的开发研究一直朝着有机无灰类方向发展。有机无灰类抗爆剂主要包括一些醚类、醇类、酯类等。以上两类抗爆剂作用相同,抗爆机理各异,

8、金属有机化合物类抗爆剂的抗爆机理与四乙基铅(TEL,Pb(C2H5)4)相似:在燃烧条件下分解为金属氧化物颗粒,使正构烷烃氧化生成的过氧化物进一步反应为醛、酮或其他环氧化合物,将火焰前链的分支反应破坏,使反应链中断,阻止汽油过度燃烧,使汽缸的爆震减小。苯胺及其衍生物、烯烃聚合物和含氧有机化合物(醇、酮、醚及酯)等有机化合物抗爆剂,按过氧化物减少机理抗爆:在燃烧进入速燃期以前与汽油中的不饱和烃发生反应,生成环氧化合

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