聚合物织态结构

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1、分类1高分子-增塑剂体系(增塑高聚物)增塑剂能降低加工温度,特别对于加工温度接近于分解温度的高聚物,通过调节增塑剂用量可以获得一系列由软到硬的产品。从聚集态结构来看,该体系一般可看作是高分子与增塑剂互溶的浓溶液,是均相体系。共混高聚物的织态结构(textureofpolymerblends)2高分子-填充剂体系(增强高聚物或复合材料)碳墨补强橡胶的成功,标志着复合材料的开始。50年代以后复合材料的领域突飞猛进。60年代后又出现高级复合材料。以高分子树脂、金属等为基体,加进去玻璃纤维、碳纤维、硼纤维等……获得具有优异性能的复合材料。这种体系无疑是非

2、均相的。3高分子-高分子体系(共混高聚物blend)这个体系与冶金工业的合金很相似,所以又叫高分子合金(polymeralloy)。高分子合金在60年代达到高潮,通过物理或化学的方式将已有的高分子材料进行剪裁加工,制成两种或多种高分子的复合体系,这是极为丰富多系的领域。不仅有着丰富的理论,也有丰富的实践内容。(限于时间,我们只能做摘要的介绍,同学们要是有兴趣也可以找这方面的专著去看)高分子合金制备方法5.2高分子的相容性在等温等压的条件下,两种化合物是否相容,取决于混合过程的自由能变化是否小于零。即:G=HTS0对于高分子—高分子混合体

3、系来讲,由于高分子的分子量非常大,混合时,S的增加非常小,而这种混合过程通常是吸热的,即:H是正值。因此要满足G0的条件是困难的,所以,G往往是正的。这就使得绝(1)观察共混体系的透光率,相容的均相体系是透明的;非均相体系呈现混浊。但如两种聚合物的折光率相同或微区尺寸远小于可见光波长,即使是不相容的分相体系,表观上却仍然为透明的。(2)共混聚合物的玻璃化温度Tg是判断相容性的最通用和最有效的方法。2、高分子的相容性的判别www.themegallery.comCompanyLogoa.完全相容的共混体系只有一个Tg,且介于两个共混聚合物

4、各自的Tg1和Tg2之间。分散相尺寸大致在nm范围,相当于链段或分子水平相容性的范围。b.相分离的非均相体系则有两个Tg。其中,完全不相容时,两个Tg值分别对应于Tg1和Tg2;部分相容时,两个值间隔小于Tg1-Tg2,即彼此向中间靠拢。测定Tg最常用的方法:动态力学方法和差示扫描量热法(DSC法)。c.采用光学显微镜或电子显微镜直接观察分散相的尺寸及其分布。www.themegallery.comCompanyLogo1、加入增容剂在物理共混中,加入第三组分增容剂,是改善两组分间相容性的有效途径。增容剂可以是与A、B两种高聚物化学组成相同的嵌段

5、或接枝共聚物,也可以是与A、B的化学组成不同但分别与之相容的嵌段或接枝共聚物。如:聚乙烯/聚苯乙烯共混体系中,以乙烯和苯乙烯的嵌段或接枝共聚物为增容剂。四、提高相容性的方法(相容化)四、提高相容性的方法(相容化)2、“原位”或“就地”增容方法聚酰胺(PA)与聚烯烃共混,采用“原位”或“就地”增容方法。即聚烯烃在自由基引发剂存在下与马来酸酐(MAH)作用,后者可能接枝于烃链上,但由于MAH不能均聚,故不能形成高分子支链。再将这一含有活性酸酐基团的聚合物与PA熔融共混,由于酸酐与PA的端胺基作用形成了聚烯烃与PA的接枝共聚物,在共混体系中起到了增容剂

6、的作用。3、反应性共混使用A-C型反应性共聚物,可以改善聚合物A与B的相容性。其中,共聚物的组分C可以与聚合物B发生化学反应。如在PP/PA共混体系中,可采用马来酸酐接枝到PP上作为增容剂。大多数高分子—高分子混合物都不能达到分子水平的混合。而这正是我们所希望的,从而使我们能够获得具有特色的高分子混合物材料。但由于高分子-高分子的混合过程一般是吸热的(破坏分子间力),所以,且高分子-高分子混合时,熵的变化但数值很小,所以使很困难。1、分散相为软的,连续相为硬的;如:NR增韧PS2、分散相为硬的,连续相为软的;如SBS,PS为分散相,热塑弹性体PV

7、C增强丁氰胶,PVC为分散相。3、分散相和连续相为软的;在天然橡胶中加入丁氰胶,能提高耐油性,在天然橡胶中加入丁苯胶,能提高耐磨性。高分子—高分子共混物体系的特点4、分散相和连续相为硬的;在PC中加入PS改进加工性能,在PE中加入PP改进结晶能力通常我们将含量少的为分散相,含量多的为连续相;等量共混时,粘度小的为连续相;粘度等同时,二组分均可成连续相。5.3共混高聚物的聚集态结构对性能的影响1、对光学性能的影响大多数非均相的共混高聚物都不再有其组分均聚物的光学透明性。如:ABS塑料,连续相AS共聚物是一种透明的塑料,分散相BS胶也是透明的,但AB

8、S是乳白色的。这是由于两相的密度和折射率不一样所引起的。例2PMMA韧性不足,将MMA和S共混后获得MBS塑料,抗冲击强度提高很多但成为

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