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1、过渡金属含硫有机配合物的研究进展07化卒孙文琴070900042摘要:综述了过渡含硫有机配合物的研究进展,总结了几种过渡金属含硫有机配合物的合成方法。表现在成键方式和分子结构上，极具丰富多样性。对于开展过渡金属含硫配体配合物的合成与表征工作意义重大而深远。关键词:过渡金属含硫有机配合物;配位结构;研究进展1过渡金属含硫有机配合物的发展在配位化学发展史的早期，由于硫属原子易与过渡金属原子成键，所以，大量的研究工作是集中在过渡金属离子。人量的过渡金属含硫化合物被合成与表征，并发现了它们许多应用性能，如半导体性能、橡胶硫化促进性能、摩擦学性能、药学性能等
2、。近年来人们的研究兴趣主要是集屮在少数儿种过渡金属(如VIII族、Mo等)、IB、IIB族金属和稀土含硫化合物，由于这类金属化合物所显现出的生物活性作用(如Fe、IB、IIB含硫配合物等)以及工业领域的应用价值(如Mo的硫化物的润滑性能,IB、IIB族化合物的光电性能和橡胶硫化促进性能)。过渡金属含硫有机配体配合物的合成与应用一直被广泛而深入地研究，该类配合物的成键特征不仅对丰富金属成键理论具有重要的理论意义山，而月•在材料、催化、生物活性等方面具有广阔的应用前景［23近年来大量结构新颖的过渡金属含硫有机配合物得以合成与表征，某些过渡金属配合物新颖
3、的结构及其在光学、电导等［4,5］方面的性质受到配位化学工作者的重视。与其相关的应用研究也逐渐增多,许多优良性能陆续被报道.2几种配体合成的方法邓玉恒使用二疑乙基二硫代氨基甲酸盐［(EtOH)2dtcK］与IIB族金属Zn(II),Cd(II)在甲醇溶剂中进行反应,合成制备了新的系列IIB族过渡金属的DTC配合物M［(EtOH)2dtc］2L［M=Zn(l),Cd(2),L=22■联毗喘;M=Zn(3),Cd(4),L=邻菲啰咻］⑹.其屮化合物1,2通过X-ray衍射分析确定了晶体结构，配合物屮心离子Zn(II)和Cd(II)具有相同的配位环境但却
4、具有不同的几何构型.所有的化合物通过红外光谱、元素分析和热觅分析进行了表征夏金虹合成了含硫鎳金属银配合物［Ni(C13H7Br2NOS)2(DMF)］•(C3H7O)m,并对其的晶体结构进行了研究以及性质的表征。胡同亮用市售分析纯，Tensor27OPUS(Bruker)傅立叶红外光谱仪，VarianUNITY-Plus300核磁共振仪；BrukerSmart1000CCDX■射线单晶衍射仪合成了配体5,5z■二(2■毗喘硫)甲基22’■联毗喘(L)⑻。合成步骤如下图所示⑼叫在RaneyNi的催化作用下,3■甲基毗噪偶联生成5,5'■二甲基22’•
5、联毗喘;然后，在CC14中5,5z•二甲基・2,2‘■联毗睫利用NBS澳化,生成5,5’■二澳甲基・2,2‘•联毗噪;最后,在无水乙醇中，在NaOH存在卞,5,5’■二溟甲基・2,2‘■联毗碇与2■疏基毗唳反应生成5,57■二(2■毗唳硫)甲基-2,2z■联毗I®(L),产率:70%0熔点、:143〜144°C。含硫席夫碱化合物及其金属配合物具有抗菌、抗病毒、抗结核等多方面的生物活性，其活性与过渡金属的配位有关,因此多年來含硫席夫碱配合物的研究一直十分活跃。孙海英通过耕基二硫代甲酸甲酯和安息香的缩合合成了--种含硫席夫碱，并合成和表征了一系列过渡金
6、属配合物⑴】，并对其性质与结构进行了表征。钟霞合成了双Schiff过渡金属配合物，合成路线如图1所示，并对具荧光性质作了初步的研究［⑵OHA1SchHTtn己合物白勺合威.蹄绒Fig.1Synthesisrout^eofSchiflTtxasecomplexes3未来的展望硫族元素(S,Se,Te)都属于Lewis软碱，易与属于Lewis软酸的过渡金属和IB、IIB族元素形成稳定的化合物。在口然界中，人多数铜、锌矿物都以硫化物的形式存在:在生物体系屮，硫是一个非常重要的生物活性屮心;在材料科学领域,硫族金屈化合物是一类令人嘱H的功能材料;硫族原子作
7、为配位原子在配位化合物屮，表现在成键方式和分子结构上，极具丰富多样性，并有广泛的应用。故开展过渡金属含硫配体配合物的合成与表征的研究T作，不仅对于丰富硫族配合物的成键方式和结构性能具有垂耍的理论意义，而且在生物医学及材料科学等诸多领域都具有潜在的应用价值。参考文献：[l]Fan,J.;Yin,X.;ZhangW.-G.;Zhang,Q.-J.;Lai,C.-S.;Tiekink,E.R.T.;Fan,Y.；Huang,M.-Y.ActaChim.Sinica2004,62,1626(inChinese).(范军，殷霞，章伟光，张启交,LaiC.-S
8、.,TiekinkE.R.T.,范毅,黄庙由，化学学报,2004,62,1626.)⑵HeubergerJ.W.Phyto
