论文-乳酸乙酯

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1、乳酸乙酯合成现状及发展趋势摘要:乳酸乙酯是无毒,可生物降解,溶解性能好并可取代有毒的卤化物溶剂,是工业上及消费者中有广泛用途的绿色溶剂。合成乳酸乙酯催化剂的研究对于乳酸乙酯的⑴产具有重大影响。评述了对甲苯磺酸,阳离子交换树脂六水三氯化铁,氯化亚锡,三氯化铝,改性氧化错,铁钾矶•二水合硫酸铁鞍,稀土硫酸盐,一水硫酸氢钠,复合固体超强酸,杂多酸,分子筛,离子液体和脂肪酶等催化剂催化合成乳酸乙酯的合成方法。关键词:乳酸乙酯;合成;催化剂;进展乳酸乙酯(ethyllactate),分子式C5H1003,相对分子质量11

2、&14,CAS97-64-3,乂称-耗基丙酸乙酯。乳酸乙酯天然存在于苹果、柑橘、菠萝等水果,以及啤酒、葡萄酒等酒类屮。乳酸乙酯外观为无色透明液体,沸点(101.3kPa)154.5°C,相对密度1.0348。乳酸乙酯易溶于醇、酗、酮及酯类,与水完全互溶并部分分解。由于乳酸酯具有特殊的朗姆酒、水果和奶油香味,是一种重要的精细化工原料。食品T业广泛用于香料、香料增效剂及酒类添加剂,可用来调配食用香精、酒用香精和食品调味增香剂,也可用来调制软饮料和酒类饮料。由于乳酸乙酯含有不对称碳原了,因此具有两种光学异构体,也是一

3、种具有光学活性的重要工业溶剂,可用作硝化纤维、乙酸纤维、醇酸树脂、贝壳松酯、马尼拉树脂、松香、虫胶、乙烯树脂、油漆等的溶剂,同时还是人造珍珠类的高级溶剂。在其它工业领域还被用做增塑剂,在不对称合成中可用来合成具有光学活性的竣酸酯,制药中用作压制药片的润滑剂、药物心得静中间体等。因此在食品、酿酒、化工、医药等行业具有广泛用途。同时由于乳酸乙酯具有无毒、溶解性好、不易挥发、有果香气味等特点,又具有可生物降解性,因此乳酸乙酯又是极具开发价值和应用前景的“绿色溶剂”O随着人们生活水平的不断提高,对环境的要求越来越高,而

4、目前在工业上使用的溶剂大都是有毒的溶剂,对环境和人类造成了极大的危害,如卤代类、瞇类、氟氯碳类溶剂等,因此乳酸乙酯作为“绿色溶剂”具有广阔的应用前景。解决环境污染,维持人类社会可持续发展,已成为新世纪人类面临的重大挑战,而环境污染、能源枯竭等问题的解决,很人程度上还得依赖于催化剂及催化工艺。自上世纪末以来,绿色化学慨念被引入我国后,传统的化学工艺遇到了人类社会可持续发为研究新型催化剂和满足展的强烈挑战,人们对乳酸乙酯的要求,已有不少化学工作者对合成乳酸乙酯中的催化剂的改进进行过研究,下面就这方面的问题进行报道与

5、评述。合成乳酸乙酯的化学法和生物法化学法和生物法的比较:1・化学法是传统的生产方法,反应温度较高,腐蚀、污染严重,催化剂成本相对较低,该方法开发新型催化剂和改进工艺是关键(如固体超强酸催化剂、反应和分离的耦合等)。2•生物法具有反应条件温和、选择性好、活性高、无污染等优点,但催化剂成本相对较高。该方法的关键:一是通过微生物发酵生产新的脂肪酶催化剂;二是对现有的生物催化剂进行修饰和I古I定化。下介绍部分合成方法1.磺酸催化合成乳酸乙酯1.1对甲苯磺酸对甲苯磺酸(P-CH3C6H4S03H-H20)是强的固体有机酸

6、,对设备腐蚀和环境污染比硫酸小,同时不易引起副反应,价廉易得,易于保管、运输和使用,催化剂用量少,是替代硫酸的良好催化剂。马远忠等利用乙醇与乳酸的摩尔比为3:1,每摩尔乳酸利用对甲苯磺酸2.0g,带水剂(苯)为理论的0.7倍,回流分水4h,乳酸转化率为97%。后來刘榕芳等也报道了对甲苯磺酸催化合成乳酸乙酯:0.1mol乳酸,0.3mol乙醇,1.0g催化剂,50mL环已烷为带水剂,18.7g氧化钙(或用分子筛或无水硫酸镁)为脱水剂,利用索氏提取器,回流分水2h,产品收率达84.5%OJalal等以对甲苯磺酸为催

7、化剂,用沸石A膜为渗透蒸发膜脱出反应体系中的水,并与不用渗透蒸发膜的实验进行比较,有膜时产率有较人提高,反应3h后,产率超过90%。不过对甲苯磺酸的缺点是难以回收,同时有•定腐蚀性。1.2树酯强酸性阳离子交换树脂是一种高分了磺酸,很早就用于一些酯化反应中,甚至达到定量的产品收率,其优点为反应温和、副反应少,选择性好,产品收率高,反应后处理简单、方便、易于分离,并能重复使用,不腐蚀设备,环境污染低,极有工业使用价值,是一种良好的环境友好催化剂.鲁富贵等将乳酸、离子交换树脂和四氯化碳一起回流分水1〜2h,除去水份,

8、再加入乙醇回流分水2h,乳酸乙酯收率町达80%以上。陈敏等利用80%乳酸和99%乙醇摩尔比为4:1,在填料柱中装上140cm大孔阳离子树脂,在60°C,流速为8.8mL/min下反应,收率达59.0%,再将第一次和第二次回收液用乙醇稀释后重复反应二次,可得总收率81.5%的乳酸乙酯。后来,鲁富贵等进行改进,利用H型强酸性阳离子交换树脂15g,0.50mol乳酸,1.25mol乙醇,四氯

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