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1、第3卷2000年第2期四川化工与腐蚀控制51四氢呋喃的生产和市场前景分析周寿祖赵鲁侠(山东滕州鲁南化肥厂科研所,滕州,277527)摘要综述了国内外四氢呋喃的生产概况和合成工艺,对国内外市场进行了分析,认为四氢呋喃在国内存在广阔的市场空间。关键词:四氢呋喃生产市场THF对许多有机物和无机物有良好的溶解一、用途性,它能溶解除聚乙烯、聚丙烯及氟树脂以外的所有化合物,特别对聚氯乙烯、聚偏氯乙烯四氢呋喃(简称THF)具有低毒、低沸点和丁苯胺有良好的溶解作用。广泛地用作反(66℃)、流动性好的特点,是一种重要的有机应性溶剂,有“万能溶剂”之称。作为常用溶合成原料和优良的溶剂,具有广阔的用途。剂,TH
2、F已相当普遍地用以制造表面涂料、表6我国醋酸乙烯装置能力和发展计划(kt/a)生产企业原设计能力已实现能力扩建能力1997年能力工艺技术路线上海石油股份有限公司66781090石油乙烯法四川维尼纶厂909030120天然气乙炔法北京有机化工厂3066石油乙烯法福建化纤九厂20301040电石乙炔法湖南维尼纶厂20321042电石乙炔法山西维尼纶厂20291242电石乙炔法江西化纤化工公司20321040电石乙炔法广西维尼纶厂20311242电石乙炔法石家庄维尼纶厂1030电石乙炔法贵州有机化工总厂2030电石乙炔法云南维尼纶厂2020电石乙炔法兰州维尼纶厂2020电石乙炔法安徽维尼纶厂20
3、20电石乙炔法我国的醋酸乙烯过去几乎都用于生产聚的扩展,EVA的用途亦逐渐增加,推动了醋乙烯醇,占总量的88%,商品量仅占总量的5酸乙烯的发展。近年来国内市场一直供不应-6%,73%的聚乙烯醇用于生产维尼纶。八求,“九五”期间的市场需求量以4-5%的速十年代维尼纶的滞销使聚乙烯醇工业受到冲度增长,到2000年市场需求量将达到击,醋酸乙烯的生产亦陷入困境。经历这次危730kt。近年来醋酸乙烯进口大于出口,1994机后,我国开始重视醋酸乙烯非纤维用途的年进口9kt,出口16kt;1995年进口12.4kt,开发,醋酸乙烯的非纤维用量大增,特别是在出口1.01kt,价格维持在6200-7200元
4、/t涂料、粘合剂、纺织助剂,聚乙烯缩醛等方面之间。52四川化工与腐蚀控制第3卷2000年第2期保护性涂料、油墨、萃取剂、人造革的表面处其它公司都停止用糠醛法生产THF。Reppe理。THF可以开环聚合生成四甲乙醇醚法是德国IG公司与Reppe博士合作开发的(PTMG),进而合成聚四亚甲基醇醚以甲醛和乙炔为原料生产1,4-丁二醇的方(PTMEG),用作聚氨酯弹性纤维和聚氨酯法,继而生产THF。目前,此法为美国和欧洲弹性体。我国聚氨酯(PU)以年增长率15-各国制备THF的主要方法。据1986报道,世18%的速率快速发展,作为生产PU的原料,界1,4-丁二醇的年产量为318kt,其中16ktT
5、HF必将长期紧缺。在亚洲地区,THF需求用于制备THF。而Reppe法仅适用于万吨级旺盛,PTMG严重短缺,许多下游产品的需大规模生产。求量以两位数的速度在增长,市场价格坚挺,日本除少量THF是从1,4-丁二醇脱水将THF制成低粘度溶液,已广泛地用于聚制得外,大部分是由顺丁烯二酸酐(简称合、缩合、酯化等各种反应。另外,用THF在MAH)加氢而成。MAH加氢法最早由Du相当压力和温度下与一氧化碳合成已二酸,Pont公司开发,反应用NiMoOx、CoMoOx、再用已二酸合成已二胺,最终生产尼龙66,NixCrOy等作催化剂,在78MPa以上的压力这项技术开发前景将是十分诱人的。国外目下,进行液
6、相加氢。由于反应压力高,催化剂前最新研究成果是用THF合成聚四氢呋喃用量大,因此成本太高,DuPont公司没有进(PTHF)以取代MDI生产聚氨酯合成革,这行工业化生产。六十年代初,日本三菱油化中项技术已开始向中国转让。由于聚氨酯工业心研究所从日本国情出发,改进了由MAH的迅速发展,必将使四氢呋喃的需求量显著液相加氢制THF的方法。1990—1996年世增长。四氢呋喃不但可以合成聚醚,还可以生界主要国家THF生产情况见表1。产环氧乙烷聚醚聚氨酯橡胶。在医药工业上,表1世界主要国家THF产量THF可以生产咳心清、黄体酮、利复霉素和国家工厂生产规模(t/a)采用工艺用于制药溶剂等。我国医药进出
7、口公司年进BASE10000Reppe法口量在400t以上。在我国,THF约有80%用DuPont66000Reppe法作生产医药的原料,预计未来需求将成倍增美国GAF12000Reppe法Ptech10000加,供需矛盾将日趋紧张。THF具有良好的Quaker6000糠醛法蒸发性能,还可以用于精密磁带工业,在粘合BASE20000Reppe法德国剂方面使用量也很大。GAF10000Reppe法英国ICI6000MAH法
