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《三芳基-2-硼酸的合成研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。
1、三芳基-2■硼酸的合成研究摘要以卤代芳坯为原料，经Suzuki偶联等3步反应得到一系列较髙纯度098%）的三芳基・2■硼酸化合物，并通过核磁共振、元素分析对其结构进行了确证和表征。探讨了反应条件及不同取代基对反应收率的影响。关键字三芳基・2■硼酸；邻位；合成Keywords:triaryl-2-boronicacids;ortho-position;synthesis芳基硼酸由于具有空气中较稳定，不易受潮，可以长期保存等优点，在有机合成反应中非常重要。作为一个活泼的中间体，芳基硼酸与卤代芳姪的偶合反应是形成C-C[L2C・0〔叭C・N〔g]、C・S⑹键的重要
2、途径，受到了有机合成工作者的极大关注。另外，由于其特有的电学和物理化学性质，芳基硼酸也经常应用于电子、化学、医药和生物等领威，特别是在糖类传感器方而⑺％近年来，芳基硼酸的合成方法主要有：“一锅法”和“原位淬灭法通常根据特定的化合物及实验条件选取合适的实验方法，所合成的硼酸人多为取代苯硼酸、蔡硼酸等硼酸位置也多在对位上，而三芳基・2■硼酸的合成，口前尚未见相关文献报道。三芳基・2■硼酸由于芳基数目较多口邻位位阻较大，其合成往往冇一定的难度。但作为合成更大分子量、更多芳基化合物的中间体，三芳基・2•硼酸的合成研究是十分有价值的。本文以卤代芳姪为原料，经3步反应成功
3、合成并表征了一系列三芳基・2■硼酸化合物，优化了反应条件，探讨了不同取代基对反应收率的影响。口标化合物的合成路线如下。la:R=H;2a:R=Me;3a:R=t-Bu;4a:R=Flb:R=H;2b:R=Me;3b:RF・Bu;4b:R=Flc:R=H;2c:R=Me;3c:R=t-Bu;4c:R=F目标化合物的合成路线Syntheticpathwayforthetargetcompounds1实验1.1主要仪器与试剂AV500型核磁共振仪（CDC13作溶剂，TMS作内标，瑞±Bruker公司）；VarioELIII型元素分析仪（德国Elementar公司）；
4、HP1100型高效液相色谱仪（美国Hewlett-Packard公司）。实验中所用药品与试剂均为分析纯；四氢咲喃用金屈钠丝干燥除水后，保存在分子筛中。1.2合成1214「R■联苯4硼酸的合成（la,2a,3a,4a）氮气保护下，在装有聚四氟乙烯搅拌器、温度计、滴液漏斗和氮气导入管的250mL的四口瓶中，加入卤代芳姪（10mmol）、无水四氢咲喃40mL,待溶解后用液氮降温至-78°C,滴加正丁基锂（12mmol）,保温搅拌反应1h,滴加硼酸三丁酯（20mmol）,继续保温反应1h后自然升温，待温度升至室温后加入2mol/L的盐酸45mL,搅拌20min后分出有
5、机层。浓缩后用乙醇：水=2:1（体积比）进行重结晶，干燥后得到白色固体粉末。产率:la,75.5%;2a,79.1%;3a,83.5%;4a,72.0%o纯度:la,98.8%;2a,98.4%;3a,99.5%;4a,9&2%。1.2.22-^-4'-（4-R-苯基）■联苯的合成（lb,2b,3b,4b）氮气保护下，向250mL三口瓶中加入PdCh（1mmol）＞PPI13（7mmol）以及DMF15mL,加热至140°C冋流，待溶解后逐滴缓慢加入水合肪3〜4滴，自然冷却至室温，过滤，得亮黄色金屈光泽催化剂固体Pd(PP113)4o向装有聚四氟乙烯搅拌器、温
6、度计、回流冷凝管和氮气导入管的250mL四口瓶中,加入la/2a/3a/4a(10mol)>邻二渙苯(12mmol)、甲苯40mL>乙醇20mL以及1mol/L的碳酸钠溶液30mL,在氮气保护下搅拌使其完全溶解，再加入新制的Pd(PPh3)4,加热升温至105°C反应6h。自然冷却到室温后分出冇机层，水洗至中性后用无水MgSO4干燥，浓缩，柱色谱分离(淋洗剂为止己烷)，干燥后得白色固体。产率:lb,84.0%;2b,85.6%;3b,84.2%;4b,83.3%。纯度:lb,98.5%;2b,99.1%;3b,98.0%;4b,99.5%。1.2.34-(4-
7、R-苯基)联苯2硼酸的合成(lc,2c,3c,4c)向装冇聚四氟乙烯搅拌器、温度计、滴液漏斗和氮气导入管的500mL的四】」瓶中，加入1b/2b/3b/4b(15mmol)、经分了筛干燥的四氢咲喃100mL,待溶解后用液氮降温至°C,滴加叔丁基锂(75mmol),保温搅拌反应1h,滴加硼酸三丁酯(90mmol),继续保温反应1h后自然升温，待温度升至室温后，加入2mol/L的盐酸100mL,搅拌20min后分出有机层。水层用乙酸乙酯萃取(60mLx2),将冇机层合并后用水洗至中性，浓缩，得到粗产品。用甲苯进行重结品,干燥后得到口色固体。2结果与讨论2.1化学结
8、构表征合成的一系列三芳基・2■硼酸均为
