绪论和分析质量的保证

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1、1.关于误差的一些基本概念2.有效数字及其运算规则3.分析数据的统计处理4.提高分析结果准确度的方法1.关于误差的基本概念准确度与精密度真值某物理量本身具有的、客观存在的真实数值化合物的理论组成国际计量大会上确定的长度、质量等实验中使用的标准样品分析结果与真值之差误差xi-越小，准确度越高重点:误差和有效数字的概念如何提高分析结果的准确度准确度—测定值与真值接近的程度表示结果的可靠性、正确性绝对误差工业废水含Cr6+50g/L,测定值为52g/L海水含Cr6+9g/L,测定值为11g/L有正负有单位第一章分析质量保证例如，用分析天平称量两物体的质量分别为：结论绝对误差相同，相

2、对误差不一定相同；称量时，m质量越大，相对误差越小；用相对误差表示(%)测定结果的准确度更为确切。物体真实值测定值绝对误差相对误差A1.6380g1.6381g0.0001g0.006%B0.1637g0.1638g0.0001g0.06%1.1.1（1）准确度与误差化学分析准确度:<0.1~0.2%仪器分析准确度:2%准确度的应用分析天平的读数问题:需称量容器和样品,读数两次每次误差0.0001g，则两次读数误差0.0002g.滴定分析的读数问题:滴定量需读数两次.每次误差0.01ml,则两次读数误差0.02ml.滴定分析的相对误差要求一般为1‰，使用1/万天平和常量滴定管时，至少应

3、称样多少克？耗用标准溶液的体积应控制在多少毫升？例解0.0002/m<0.1%m>0.2g0.02/V<0.1%V>20ml（2）精密度与偏差多次平行测定结果相互接近的程度，精密度的高低用偏差来衡量。偏差小表示测定结果的重现性好，即各测定值之间比较接近。相同条件下进行多次测定精密度（3）准确度与精密度的关系准确度表示测定结果与真实值的符合程度.精密度表示测定结果的重现性.精密度准确度好好好差差差差？结论精密度是保证准确度的必要条件.精密度差结果不可靠(丙与丁).高精密度不能保证高准确度(乙)-----系统误差.只有消除系统误差后，精密度高，准确度才高。区别联系1.1.2误差产生的原因及

4、减免的方法（1）系统误差.结果系统偏高或偏低(单向）.平行结果一致(恒定).重复测定时重现（可测）系统误差的特点(按性质分为:系统、随机和过失误差）系统误差影响结果的准确度是分析结果中误差的主要来源由某种固定的原因造成的误差分类方法误差_因不适当的实验设计或所选方法不当引起仪器误差_因仪器未经校正引起试剂误差_因试剂不合规格引起操作误差_分析人员的操作与正确的操作有差别引起主观误差（2）随机误差（偶然误差）测量过程中一些随机因素造成的误差温度、气压、湿度；滴定管的读数，小数点后第二位估读不准；分析天平的读数，小数点后第四位微小波动；有时大，有时小；有时正，有时负；(波动性)随着测定次数

5、的增加，正负误差相互抵消，误差平均值趋向于零；(可减低)操作人员无法控制（难免）。特点它决定测定结果的精密度.练习:新书P91.2旧书P421.2由于工作上的粗枝大叶、不遵守操作规程等造成的。指工作中的差错。试样丢损加错试剂看错砝码记录及计算错误例如（3）过失误差“马大哈行为”1.2有效数字及其运算规则1.2.1有效数字准确数字＋1位可疑数字分析天平0.51804位有效数字0是可疑数字0.05183位有效数字8是可疑数字滴定管读数25.004位有效数字0是可疑数字20.054位有效数字5是可疑数字台秤25.13位有效数字1是可疑数字吸光度A0.2573位有效数字7是可疑数字实际能测到的

6、数字，最后一位为可疑值，通常表示有1单位的误差。新书P12思考1.4/旧书P43思考1.3新书P12思考1.4/旧书P43思考1.30.02670328.07000.0200.066.030×10-47.80×10-10pH=4.30pKa=4.74下列数值中各有几位有效数字？4位4位5位5位4位3位2位2位1.2.2有效数字的运算规则（1）采用“四舍六入五留双”的原则四要舍，六要进，五后有数就进一，五后无数看单双（使最后一位数字为偶数）。将下列数据保留为3位有效数字：（2）有效数字修约时要一次到位将0.3546修约为2位有效数字：0.3546→0.350.3546→0.355→

7、0.364.1751→4.18（五后有数就进一）4.1754.18（使最后一位数字为偶数）4.1654.16（使最后一位数字为偶数）4.16514.17（×）（3）几个数据相加减时，结果以小数点后位数最少的数为依据进行修约（绝对误差最大数为准）.0.0121＋25.64＋1.05782＝26.709921（4）几个数据乘除时，结果以有效数字位数最少的数为依据进行修约（相对误差最大的数为准）。尾巴最短的为准＝26.71第一位有效数字