电分析化学复习材料

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1、电化学位：把单位止电荷从无限远处真空中移到某相内所做的总功化学势：将一粒子从无限远处移向不带电荷也无定向偶极层的某相内，需克服粒子间的短程作用所做的化学功。液体接界电势：相邻的两电解质界面的电位差。界面电势：离了选择电极的选择性系数、温度系数、等电势点、电极电势、检测限、斜率:极限扩散电流：电极表面附近薄层溶液内的电活性物质浓度趋于零，这时的电流仅仅受到扩散传质过程的控制，不受电极反应或均相溶液化学反应所控制，这条条件下的电流叫做极限扩散电流液液界面平衡：两相是互相接触的即互为饱和溶液，因此它们的电化学位相等,液液界而又称两互不相溶电解液界而双电层：存在于溶液和电极界面，在一定的电

2、极电势时，金属电极表面的一很薄的薄层具有过剩的电荷，与电极表面紧邻的溶液层内具有等量但相反的电荷，会聚集在电极表面，形成双电层。极化：电流通过电极和溶液界面时，电极电势偏离平衡电势的现象。去极化剂：能在电极表而发生氧化或还原反应，使电极电势维持在平衡电势值附近的物质。Sand方程：残余电流：充电电流和法拉第电解电流充电（电容）电流：将电极和溶液界而的双电层看做一平板电容器，外加电压于电解池上将产生对双电层的充电电流。法拉第电解电流：溶液屮微量杂质在滴汞电极上还原反应产生的电流。极大抑制剂：在屯解开始后，电流随着电势的增加而迅速增人到一极人值，然后卜•降到扩散电流区域，加入少量的表面

3、活性剂予以抑制这种极大现象，这些物质称为极大抑制剂。氧波：除氧方法：向溶液中通入纯净的惰性气体，如氮气和氢气等，在酸性溶液屮通入二氧化碳除氧；在屮性和碱性溶液屮加入亚硫酸钠除氧；在pH为3.5-8.5的溶液中加入抗环血酸除氧，在-0.T-1.4V范围，抗环血酸的氧化产物不发生电极反应，无论是用亚硫酸钠或抗环血酸，反应都不是立刻完成，溶液应放置lOmin左右；在强酸性溶液屮可加入碳酸钠以产生二氧化碳，或纯铁粉产生氢气以除氧法拉第阻抗：指电流通过电解液和电极界面吋出现的电化学极化和浓差极化所引起的附加阻抗。它是电解液和电极界面上阻抗的一部分。单电势阶跃计时电流法：Nernst方程：略，

4、只能用于可逆反应体系Nernst扩散层：内电位：把单位正电荷从无穷远移到相内某点所做的功。外电位：将单位正电荷从无穷远处的真空中移到物体近旁距表面10-4cm处做的功。表面电势：单位正电荷从物体表而附近的一点移到物体相内，通过部分定向偶极子层所所受到的作用而做的电功。异相反应：当物质在电极上发生氧化或还原反应吋，电子的传递是在电极/电解质溶液Z间进行的，即反应是在两相界面上的，称为异相反应。法拉第电流：离子选择性电极（ionselectiveelectron）ISE的一般特性：1能斯特响应斜率:Si=±2.303*理论斜率：土2.303RT/nF,25°C时为：±59.61/nmV

5、实际斜率即电极的响应斜率或级差：干扰因素为共存离子的干扰、电极膜的制备方法和溶解度、试剂空白对待测离子的贡献、PH等ISE的实际检测下限:将校正曲线二线性部分的交点B所对应的离子i的活度值。ISE选择性系数：E=E°±2.303耳览（卬+5切矿旳）当实际响应斜率偏离理论时，则E=EO+Sjlg（ai+》KgZ冋）意义:为离了i对离了j的电势选择性系数,伦丿大，共存离了j的干扰大,K”小,则干扰小，一支优良的离子i的选择性电极，选择性系数越小越好。Ktj的测定：1分别溶液法：离子i和离子j各自单独存在时测量电极电势.前提条件,Si=Sj当溶液仅存待测离子i，无干扰离子时，E,=E°+

6、SJgaz当无待测离子,仅存干扰离子j时,Ej=E。+Sf以伦严严引）聊〜乎+lg希（1）等活度法©=ajZj=Zjt,则=七丄（2）等电势法Ej=EiZj=Zj,，由上式可得Kij=¥以上都是以＞=Sj为前提的，若Si工Sj贝山阴=专+@命式⑵2混合溶液法：（1）固定干扰离了j,改变待测离了i的活度，作图，得岛=些（E）=E：）JCLjJ（2）固定i,改变j。以i二F-,j二H+/OH-为例。Ey=E。土SilgQ+》K”a〃佝)jEj=E°+Sjlg两式相减得到Eij-Ej=Sj(以卬+石&严产)一]g©)Ejj_得到临叼=lg(10飞厂-1)ISE的温度系数：ISE的电极电势

7、的一般公式：+lg©—扌lgQiE=E°土先1阿对温度求导数得到:ZXRTRTd(lnai)+—Iqa；+——-dTdT一ZjF八一朮dTdEdE°dE°即温度系数为：”aT不对称电势：相同电势的内、外参比电极，相同活度及其组成的内、外溶液，测得的电动势值不为零，这个电动势值为不对称电势。ISE的电极电势：按国际上电极电势的规定习惯，用标准氮电极或其它参比电极作为左半池，用离了选择性电极组成右半池，测得的电化学池的电动势即为离了选择性电极电势。ISE的等电势点：IS