异佛尔酮合成研究进展

《异佛尔酮合成研究进展》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、第27卷第5期21年3月01甘肃科技GasCecneh00ynuSineadTcn1g02r・7fMa•rIV・o52101异佛尔酮合成研究进展李贵贤任若飞,,强光明,董宇航。（.1兰州理工大学，甘肃兰州700；.3002甘肃银光集团聚银化工冇限公司，甘肃口银700）390摘要：异佛尔酮是丙酮的衍生物之一，丙酮在碱性催化条件下发生轻醛缩合反应后，经脱水、环化、脱酗而得。现有界佛尔酮的合成方法主要可以分为界亚丙基丙酮法和丙酮缩合法两种。通过对合成现状的分析与研究，为进一步展开研究工作奠定了基础。关键词:异佛尔酮；缩合；丙酮中图分类号:Q1T25异佛尔酮是丙酮的衍生物Z—，酮在碱

2、性催丙液相缩合法一般在高温高压下进行，由于丙酮在高压下大缩合法早期采用氧化简化条件下发生疑醛缩合反应后，经脱坏化、脱酮而得。异佛尔酮因具有较高的沸点、吸湿性、低的蒸发速度而成为重耍的酮类溶剂。广泛应用于生涂料尔酮随着产聚氨屮。由丁•我国着其在我国的生产与使模不断扩大，对异佛尔酮的需求进一用，国内精细,自主研究异丙基丙酮法,环化、经水解。该工3】艺路线的优点是反应条件温少；缺点是原料价格较高，品成本高，，该法现只做理论研究与反应机理分析，故部分以液态存在，以称为丙酗液相缩所合法，称液相缩合法。液相水、较小,塑料、粘剂、在胶医药和香料等行业合成技术不成熟，直制约国内涂料等行业规异

3、佛尔酮本身及其衍生物的开发和应酯、异佛用。步增加,的发展必将起到积极的推动作用。因此1异亚乙酯在催化剂的作用下3化工对佛尔酮的合成及产业化放大势在必行。异亚丙基丙酮和乙酰乙酸反应后可合成异佛尔酮1和、操作简单、设备投资致难于推产导广应用并不将其作为工业化生产之用。2丙酮缩合法在碱性催化剂、高温条件下，利用内酮缩合法合成异佛尔酮的反应。按反应物的状态可分两类：-类是加压液相缩合法；另一类是气固相催化缩合法。o03Hoc,芒c、H3/JLHoHaJH3cH3+22H0钙、乙醇钠和氨基钠作催化剂，后大多用碱金属氢氧化物作催化剂，随后乂有用镁铝复合物作催化剂的报道出现。早在1世纪末

4、，ii和Bet9Ftgtfd等用氧化钙催化丙酮缩合反应得到少量异佛尔酮；ep用乙醇钠Kr催化丙酮缩合反应制得异佛尔酮；LE公司也报M..道了用氨基钠催化丙酮缩合反应制得少量异佛尔酮的研究。随后出现了以碱金属氢氧化物（如NO、0、aHC（H等）aHKHBO、aO）为催化剂，催化内酮液相缩合反应的相关报道。由于金属氢氧化物制备简单，且对丙酮缩合反应有较高的催化性能，因此，国内外对其研究较为广泛。英荷壳牌公司的B1raa1d等早在1494年就报道了用2%的N00aH溶液作催化剂的液相缩合法。反应温度控制在10,时间3,5°C反应h丙酮的转化率为1%，佛尔酮的选择性为3%。147异9

5、96年，aB1-1rad在连续反应条件下，采用不同KH浓度、料0投速度和停留吋间等条件下内酮的转化率和异佛尔酮的选择性作了进一步的研究，结果显示丙酮的转化率为1.%,93异佛尔酮的选择性为4.%o该公司77的Fe914i1在97年用2%的NOf5aH溶液作催化剂，9%的丙酮水溶液在1007C下反应3mi，中水既7n其当溶剂乂当反应物，使高缩合产物水解。丙酮转化率1.%,36异佛尔酮选择性高达5・％。10法国的sIDA公司在15...95年的英国专利”中报道了用碱土金属氢氧化物的醇溶液做催化剂的液相合成方法。反应温度控制在10—5氢82021液相缩合法•+基金项目：甘肃省高校研

6、究生导师基金（0508）20G121第5期甲醇右，3・n等溶液应时%,••a李贵贤等：佛尔酮合成研究进展异27氧化钠的浓度为5%,力控制在20压0〜4an左间10ta反5〜3mi,酗的转化率提0n丙高97异佛尔酮选择性6%。加拿大的K—8o在1698年的研究中论述了碱金属氢氧化物催缩合，对不同的反应时间、针催化剂浓度以及丙酮丙酮自身水配比对反应结果的影响进行了研达到3・％夫阿托化学公年”和20丙酮的转化率,佛尔酗选丙96司的Tii54es年[011专利中报和异佛尔酮的选择性比较其可用M2,•0

7、同反应条件下了两类镁/复合催化...0于丙酮液相缩)-(1(H-H—H0)02可用于气相缩合法剂：1Mg一A方法中；2[[0)](2n<1此催化剂可用在液相中，铝()A-)・3联合碳化公司的Vuh等III早在13agn99年就以氢氧化钙为催化剂在305C下催化丙酮反应，得到