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《安息香缩合反应的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。
1、安息香缩合反应的研究摘要：本文研究了在维生素B1的催化下，用无水乙醇作溶剂经安息香缩合反应制得安息香。找出了最佳反应的温度、pH等条件，同时找到了影响该合成的主要影响因素，有效地提高了安息香的产率。关键词：安息香条件影响安息香是一种重要的化工原料，常作为感光性树脂的光敏剂以及染料中间体、粉末涂料防缩孔剂等，也是可用作抗癫痫药物二苯基乙内酰腺的合成中间体等。一般合成安息香需在60°C-75°C恒温水浴中，用VB1为催化剂，由苯甲醛发生安息香缩合反应制得［1］。但该反应的产率变化较大,本文研究了温度
2、、pH值等条件対该反的应影，找到了最适pH、温度等条件，优化了企业生产。一、pH对该反应的影响研究于100mL的圆底烧瓶中依次加入1.8gVBl、6mL蒸馆水、15mL无水乙醇、10讥苯甲醛，溶解后置于冰水浴中充分冷却。用冷的NaOII溶液调节pH,于70°C水浴中反应90分钟⑵。采用单一变量的方法，研究pH对反应的影响。反应结束后，待体系冷至室温后再用冰水冷却析出白色的晶体过滤并用50ml冰水洗涤，产物于无水乙醇中重结晶，得到白色针状晶体,烘干、称重、测熔点、紫外吸收光谱分析，证实产物为目标化
3、合物。经验证pH为&2、8.5、8.8、9.0、9.3、9.7、10.0、11.0时产量分别为0g、1.76g>3.89g>4・46g、5.10g、6・10g、4.15g>1.89g,产率分别为0%、17.6%.38.9%、44.6%、51.0%、61.0%、41.5%、18.9%。以pH为横坐标,产量为纵坐标绘制pH-产量曲线。表明在上述实验方法下最适宜的pH值为9.7,产量可达6.10g,VB1催化苯偶姻反应须在碱性条件下进行,但VB1在浓碱条件下嗥呼环被破坏使其失去活性；VB1一般以盐酸盐
4、的形式出售,因此当该反应碱浓度较低时，加入的碱将VB1中的酸性物质中和后，剩余的碱量不足以使VB1曝卩坐环形成具有邻位止氮离子和碳负离子的叶立德。就不能使反应进行。在相同的实验条件下，调节pH至9.7开展重复试验,重复试验成功率可达80%以上。二、温度对该反应的影响研究控制pH为9.7,分別于60°C、70°C、75°C、80°C、90°C水浴中反应90分钟，其他操作不便。采用单一变量的方法，研究温度对该反应的影响。温度分别为60°C、70°C、75°C、80°C>90°C时产量分别为5.60g
5、、6.15g>6.50g、6.20g>1.90g,产率分别为56.0%、61.5%、65.0%、62.0%、19.0%。以温度为横坐标，产量为纵坐标绘制温度-产量曲线表明：在一定温度范围内，温度低，反应速度慢产率也低，随着反应时间和温度的增加，其产率也相应增加；当温度超过75°C时，如温度继续升高产率就会明显下降。反应温度的高低，对反应底物的颜色也有所影响。温度超过75°C时，反应物的颜色也会变深，产物的颜色也会发黄。温度越高该现象越明显。初步分析该现象可能是由于以下原因引起：遗失VB1在高温下
6、分解造成活性降低；二是苯甲醛被氧化；三是苯甲醛在碱性溶液中生成高聚物。因此反应温度不仅影响反应效率与产量，还对产物品质有一定影响。经验证因反应温度为72°C或73°C之时，反应产率最高产物品质好。三、结论综上所述，安息香缩合反应的最佳反应条件应该是，将物料在冰水中冷透后，于100ml的圆底烧瓶屮，依次加入1.8gVBl、6ml蒸憾水、15ml无水乙醇、苯甲醛，然后以20%的NaOH调节pH至9.7,磁力搅拌于72°C或73°C的水浴中回流反应90分钟时的产率最高。影响该反应的因素主要为以下几点：
7、1.VB1对热极敏感，遇热分解，故物料应充分冷透，部分文献记载,反应的投料温度应该控制在-io°c,然而笔者通过实验证明，当投料温度为-5°C时，就会出现物料结块、凝固的现象，出现维生素难以溶解的现象,反而不利于催化剂的转换。使反应产率降低甚至得不到产品［3］。2•催化剂维生素B1易吸水，受热易分解变质，故应使用新鲜的维生素B1。其用量也直接关系到反应的效果。用量太小，使反应不完全，安息香缩合一步产率低。维生素B1应在较低温度下保存，否则维生素会在碱性条件下发生分解，失去活性。3•苯甲醛易被空气
8、氧化，长期放置的苯甲醛里含有苯甲酸，苯甲酸形成后使该反应很难进行，故使用需进行减压蒸憾处理［4］。4.碱的浓度对反应影响很大。安息香缩合和二苯乙二酮均要在碱性条件下进行，具体pH值通过本次实验验证，用氢氧化钠溶液调节pH值时，不宜过久，防止维生素IH水解失活［5］。5.反应的时间和温度同样很重要。合成安息香辅酶是生物催化反应，反应在60-75°C水浴中，需严格控制温度，切勿加热过剧烈。反应时间长可以使反应充分完全，但也耍从实际考虑［6］。6•当产物成油状析出时，应重新加热溶解，然后静置任其冷却，
