浅谈工程塑料聚甲醛的发展和应用

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1、浅谈工程塑料聚甲醛的发展和应用摘要:介绍国内外聚甲醛的生产发展历史,并总结聚甲醛市场应用状况,同时对聚甲醛行业的发展提出建议和展槊。关键词:聚甲醛;发展;应用中图分类号:TQ-9文献标识码:A文章编号:1671-7597(2013)0110002-021聚甲醛简介聚甲醛又名聚氧化次甲基,英文名Polyxymethylene(简称P0M)是一种高熔点、高密度、高结晶热塑性工程塑料,它分共聚甲醛和均聚甲醛两种。同英他工程塑料(PA、PC、PBT)相比,它具有优异的综合性能,如优良的耐疲劳性和耐磨耗性,较小的蠕变性能等。聚甲醛具有较高的弹性

2、模数、硕度、刚性和机械强度,可在104°C下长期使用,脆化温度为-40°C,吸水性极小。它突出的摩擦系数低,动摩擦系数与静摩擦系数相同,自润滑耐摩擦性优异,是与金属最相似的一种塑料,被誉为“超纲”。P0M以低于其他许多工程塑料的成本,正在替代一些传统上被金属所占领的市场,如替代锌、黄铜、铝和钢等制作许多部件。目前,P0M已经成功应用于电子电气、机械、、汽车、建材、农业等行业,作为制造轴承、齿轮、汽车仪表板、泵叶轮等零件的有色金属和合金的优良替代物[1-3]o2聚甲醛发展历史简介2.1国外聚甲醛生产发展历史工业上生产聚甲醛有气态甲醛法和

3、三聚甲醛法两种方法。三聚甲醛法于20世纪50年代由美国杜邦公司研制开发,以三聚甲醛为主或加入少量共聚单体如二氧三环聚合而成,即目前有均聚和共聚两种制法,所得的产品也分别称为均聚甲醛和共聚甲醛。均聚甲醛是美国杜邦公司1959年发明,由甲醛溶液与异辛醇反应,经过脱水、热裂解得到精制甲醛,然后在催化剂作用下进行液相聚合,聚合后用醋酹酯化封端[1-2]o该工艺路线由于甲醛提纯工艺复杂和后处理封端技术上的困难,使得均聚甲醛产品耐碱性、耐热性差,且生产成本较高,山于技术和经济上的问题,近几年来在国外发展不快,代表企业有美国杜邦公司,口本旭化成公司

4、。共聚甲醛生产工艺以塞拉尼斯公司的技术为典型代表,该工艺制得的共聚产品冇很好的热稳定性、热老化性、耐热水性、耐碱性、耐油性、化学稳定性并且易于加工,且其填充玻璃纤维后机械性能有所增强,鉴于其产品质量优于均聚甲醛的优点,使得世界上共聚甲醛产品产量的增长速度明显高于均聚甲醛产品产量,现在世界上75%的聚甲醛为共聚产品。冃前,国外P0M聚合路线比较成熟,主要有以甲醛为单体制备均聚物和以三聚甲醛为单体制备共聚物两条路线。日本宇部兴产公司综合了DuPont公司和Celanese公司的工艺特点,成功地开发了以甲醛为单体,生产均聚物和共聚物的新T艺

5、。该丁艺具有技术先进,流程短和能耗低等优点。此外,口本瓦斯和三菱瓦斯公司提出了固定酸液相合成新工艺,该工艺采用共沸脱水后的甲醛二氯乙烷透明溶液作为合成原料,排除了水对合成收率的影响。三聚甲醛单程收率一般为90%,理论收率为99.9%,该工艺副反应少,因其可使浓缩、合成和精制合为一体,工艺得到简化。2.2国内聚甲醛的生产发展历史我国聚甲醛的开发生产与国外同步,起于20世纪50年代。1959年中科院化学所、成都工学院和吉林化工研究院等开展了甲醛聚合制备均聚甲醛的研究,随后中科院长春应化所、沈阳化工研究院也开始了共聚甲醛的研究。1965年底

6、吉林石井沟联化工厂采用长春应化所的科研成果在30L反应釜屮制出了我国第一批共聚甲醛。20世纪90年代中期,国内仅有上海溶剂厂和吉林石井沟联化工厂2套千吨级聚甲醛生产装置,但因规模太小及工艺技术落后、产品质量不稳定等原因,到20世纪90年代中后期相继停产。2001年以前,中国无万吨级以上的聚甲醛生产装置,所需聚甲醛靠进口解决。2001年7月云南云天化股份公司从波兰ZAT公司引进技术建设的1万t/a聚甲醛投产,填补了国内万吨级聚甲醛的空白。“八五”期间,我国P0M在单体合成、聚合工艺及后处理等方面开展了一系列的研究和攻关,通过双螺杆连续熔

7、融后处理工艺取代氨法后处理,使工艺得以简化和优化,同时未反应的单体和释放出的甲醛也得到回收。民族品牌聚甲醛蓝星钢,通过在上海溶剂厂的牛产工艺的基础上,对工艺进行了进一步的优化和创新,于2007年成功建立了4万吨聚甲醛的生产装置。蓝星钢2008年投入市场后迅速得到市场的认可。成都有机硅研究中心研制开发的高润滑POM和增强POM目前也已在电器设备及汽车工业等领域得到了应用,取得了较好的经济效益。目前,国内能够掌握POM生产技术,并正式生产POM的企业并不多,产品规模小,英中云天化和开封龙化只能生产几个牌号的产品,上海蓝星也只冇10余个牌号

8、,而国际上主要跨国公司都冇30〜40个牌号可以选择。因此,无论从生产规模还是品种看,国内POM生产技术都还处于相对落后的状态。工艺技术尚存在一些缺陷,原材料及公用工程消耗较高,产品质量不够稳定,再加上国外产品倾销的市场价

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