配位聚合物的研究进展

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1、配位聚合物的研究进展孩何福兰I,王娟,苏进雄,周林红2(1湖北大学化学化工学院,湖北武汉430062;2襄樊学院,湖北襄樊441053)摘耍:综述了近年来比较热门的研究领域一一配位聚合物,它是由过渡金屈和有机配体口组装而形成的,具有独特的空间几何构型,在非线性光学材料、磁性材料、超导材料,微孔材料及非对称催化等诸多方面都有广阔的应用前景。本文就不同配体的配位聚合物进行了分类研究。关键词:配位聚合物;几何构型;自组装THERESEARCHPROGRESSOFCOORDINATIONPOLYMERS'HEFu-lan1,WANGJuan,SUJin-xiongZHOULin-hon

2、g2(1FacultyofChemistryandChemicalEngineering,HubeiUniversity,HubeiWuhan430062;2XiangfanUniversity,HubciXiangfan441053,China)Abstract:Asahotinvestigationfieldrecently,coordinationpolymersaresell-assemblybytransitionmatalandorganicligands.Owingtotheirnovelgeometryspacestructure,theyhavepotenti

3、alapplicationsinmanyfields,suchasnonlinearoptical(NLO)materials,magneticmaterials,superconductivematerials,porousmaterialsandasymmetriccatalysisandsoon.Inordertotakefurtherresearch,weclassifythecoordinationpolymers.Keyword:coordinationpolymers;geometrystnicture;sell-assembly配位聚合物属于配位化合物,由过渡金

4、属和有机配体自组装而形成,不同于Si・O类的无机聚合物。它们具有性质独特、结构多样化、不寻常的光电效应、可使用的众多过渡金属离子等特点,在非线性光学材料、磁性材料、超导材料及非对称催化等诸多方面都有广阔的应用前景,部分论文已对它们的磁性、催化和超导性进行了研究报道“切。尽管目前关于配位聚合物方面的论文己有很多,但仅有Robson教授在1998年对它们进行过总结〔⑼。他根据聚合物框架结构的不同将其分为三大类:一维链状聚合物,二维网状聚合物和三维网状聚合物。这种分类方法使人能够对配位聚合物的空间结构一目了然,但从配位聚合物的合成角度来看,未免有些不足。在配位聚合物的合成过程中,有机

5、配体起着关键作用,配体种类的不同不仅直接影响到聚合物的合成,而且还涉及到聚合物的空I'可结构问题。因此,将含不同有机配体的聚合物加以分类研究,对配位聚合物的合成及其空间结构的研究将有一定的指导意义。本文中,我们根据有机配体种类的不同将现有的配位聚合物进行分类。1配位聚合物的分类1.1含氮杂环类配体的配位聚合物该类聚合物是通过毗卩定及其衍生物与过渡金屈盐反应获得的。含氮杂环类配体种类繁多,其中4,4*-bipy是最常用的二齿配体,它不仅与Cd盐反应生成二维网状聚合物,还能与Cu,Zn,Co,Ag等的盐反应生成配位聚合物,在催化和分离方面有广阔的应用前景ol994年,日本的Fuji

6、ta发现Cd(NO3)2同4,4'-联毗唏反应形成的聚合物[Cd(bpy)2]■(NO3)2[,11,具有很好的催化活性,能加速氧基甲硅烷基化反应。CdSO48/3H20与4,4・联毗呢以1:1的摩尔比在120°C的水热条件下反应,生成了新颖的具有非线性光学性质的三维聚合物[⑵。水热条件下,CuSO4和4,4,-bipyridine反应生成了两种Cu(I)的聚合物〔叫[Cu2(SO4)(4,4,-bipy)2-6H2O]nW[Cu(SO4)(4,4,-bipy)(H2O)•0.5H2O]no在[Cu2(SO4)(4,4f-bipy)2•6H2O]n't>,Cu(I)通过4,4,

7、-bipy连接起来形成链状的{Cu(bipy)}廿两条平行链又由硫酸根桥联形成双链。在[Cu(SO4)(4,4*-bipy)(H2O)0.5H2O]n中,Cu(I)处于四棱锥几何构型中,两个毗喘上的N、两个硫酸根上的0、以及一个水分子上的0与其配位(如图1)。日本的TomikazuKawano等人合成了一种一维的螺旋聚合物[Ag(Ll)(NO3)(H2O)]」⑷(Ll=l,3-bis-(2-pyridylethynyI)-2-methylbenzene),在此化合物中,一个银离子分别与两个来

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