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时间:2019-11-15
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1、ABS树脂生产工艺现状及发展趋势——(化材系0805班)黄桃摘要:ABS树脂是指聚丁二烯橡胶与单体苯乙烯和丙烯睛的接枝共聚物。它综合了丙烯腊(A)、丁二烯(B)和苯乙烯(S)各自聚合物的优良性能,具有抗冲击性能、耐低温性能、绝缘性能,而且表面光泽性、着色性能良好。到20世纪80年代美国Dow化学公司和日本三井东亚公司分别开发出木体ABS牛产技术,将ABS树脂牛产技术推向了新的阶段。关键词:ABS树脂;工艺现状;发展趋势,,连续本体聚合,专用料,乳液接枝■本体SAN掺混牛产技术,ABS加工技术,纳米技术1ABS树脂工业生产技术ABS树脂生产装置的
2、生产规模逐步扩人,各种性能以及专用料的开发日趋成熟。冃前T业化的ABS树脂生产技术[2」有:乳液接枝聚合法浮L液接枝掺混法和连续本体聚合法。莫屮乳液接枝掺混法又分为:乳液接枝■乳液SAN掺混法;乳液接枝■悬浮SAN掺混法;乳液接枝■本体SAN掺混法。这3种ABS树脂T业生产技术综合评价表1表1ABS树脂工业生产技术综合评价项目乳液接枝聚合法乳液接枝掺混法连续本体聚合法乳液SAN掺混悬浮SAN掺混本体SAN掺混技术水平已落后,仍生产效益差,仍生产广泛采用大力发展尚不完善投资中等较咼较咼中等最低反应控制较容易容易容易容易设备要求聚合简单聚合简单后处
3、理复杂后处理复杂简单热交换容易容易容易较容易后处理复杂复杂复杂复杂简单环保差差较差中最好发展趋势淄汰无发展空间仍有发展空间主要方法前景广阔,有待完善品种变化品种可调品种灵活品种灵活品种灵活品种少产品质量含杂质较多含杂质较多含一定量杂质含杂质较少产品纯净1.1乳液接枝■本体SAN掺混牛产技术该技术由于生产技术成熟,产品牌号多,产品力学性能、外观着色性能、加工性能均艮好,所以是目前ABS树脂牛产的主耍方法,有近80%的ABS树脂牛产厂采用该方法。乳液接枝■本体SAN掺混工艺流程见图1。图】乳液接枝-本体SAN掺混法生产工艺乳液接枝•木体SAN掺混法
4、rfl于木体SAN牛产成木比较低,所以近来开发的重点是牛产高性能ABS粉料。冃前ABS高胶粉的主要研究方向是提高胶乳中橡胶相(乳液聚丁二烯主干或乳液丁苯胶乳主干)的含量,努力缩短聚丁二烯主干胶乳的聚合反应时间和苯乙烯和内烯月青在PB胶乳上接枝的聚介反应时间,严格控制胶乳粒径和粒径分布,提高ABS树脂的冲击性能和改善外观光泽度。1.1.1PB胶乳合成技术ABS接枝主干PB胶乳有聚丁二烯胶乳、丁苯胶乳和丁月青胶乳,不同PB胶乳对ABS树脂性能有一定影响,聚丁二烯PB胶乳可使树脂有较好的耐寒性;丁苯PB胶乳可改善ABS树脂的加工流变性;丁月青PB胶乳
5、可以提高树脂的耐油性。PB胶乳粒径、粒径分布、凝胶含量对ABS树脂影响比较尢为了保证ABS冇足够的冲击强度,要求PB胶乳的平均粒径要达到250〜300nm,凝胶含量控制在60%〜80%。粒径分布控制在一定范围内有利于ABS树脂加工流动性和外着色性能。PB胶乳大粒径介成有2种方法:1种方法是在聚介过程屮直接合成大粒径胶乳,称1步法;另1种方法是先合成小粒径胶乳,再将小粒径附聚成大粒径,故称2步法。由于1步法直接合成大粒径胶乳的时间长,一般为25〜40h,设备利用率低、装置生产能力小,所以目前PB胶乳聚合工艺的发展重点是2步法。生产80〜100nm
6、小粒径PB胶乳反应速度快,一般在8〜12h内完成。小粒径PB胶乳附聚增大粒径有冷冻附聚、压力附聚和强力搅拌附聚等物理附聚法。日本合成橡胶公司、美国GE公司都曾采用过该方法。物理附聚法市于能耗大,附聚的大粒子不易控制,工业牛产中应用逐步减少。相对于物理附聚法的是化学附聚法,即向小粒径PB胶乳屮加入无机盐、有机酸,以及其它的高分子乳液进行附聚使胶乳粒径增人。冃前,台湾奇美、韩国LG、韩国锦湖公司、日本瑞翁公司都采用化学附聚或高分子附聚法牛产PB胶乳。国内兰化石化公司和大庆石化公司在高分了附聚和化学附聚生产PB胶乳方面做了大量的研发工作,取得了较好的
7、效果。兰化石化公司已进行了PB胶乳高分子附聚的中试工作。大庆石化公司经过2a的研究,自主开发出小粒径PB胶乳聚合、化学附聚和6h接枝技术,已应用于50kt/aABS装置扩能改造。在PB胶乳聚合、接枝聚合釜不增加的情况下,装置的产能明显的增加了,产品力学性能和加工性能以及色度达到了同类产品的先进水平。L1.2高胶含量ABS接枝粉生产在乳液接枝■木体SAN掺混法生产ABS技术中,由于ABS接枝粉生产工艺复杂,成本高,所以在与本休SAN掺混生产ABS过程屮都努力在不降低ABS树脂件能的基础上,降低ABS接枝粉的掺混比例。因此开发生产高胶含量ABS接枝
8、粉成为关键坏节。耍便ABS接枝粉有较高的质量,就耍控制ABS接枝聚合的接枝度和接枝效率,通过选用合适的引发剂(如BZ2O2)即可保证接枝反应有较高的反
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