基本理论专题八:沉淀平衡及其运用

基本理论专题八:沉淀平衡及其运用

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1、基本理论专题八:沉淀平衡及其运用知识精讲:一、难溶电解质的溶解平衡1、沉淀溶解平衡:(1)概念:在一定条件下,当难溶电解质的溶解速率与溶液中的冇关离子重新生成沉淀的速率相等时,此时溶液屮存在的溶解和沉淀间的动态平衡,称为沉淀溶解平衡。溶解平衡时的溶液是饱和溶液。(2)特征:逆、等、动、定、变(3)影响因素:内因、外因(浓度、温度(一-般))2、溶度积难溶电解质AnE在水溶液中的沉淀溶解平衡,对以表示为:AmBn(s)=mAn+(aq)+nBnv(aq)(1)溶度积(K3:在一-定温度下,在难溶电解质的饱和溶液小,各离子浓度幕Z乘积为一

2、常数.(2)表达式:Ksp=[c(An+)]m-[c(Bm-)]n(3)溶度积规则根据溶度积常数瓦卩与浓度商Qc的关系可以判断沉淀溶解平衡移动的规律,对于难溶电解质AmBn,浓度商Qc表示为:Qc=[c(An+)]m・[c(Bm)]n①Qc称为离子积,其表达式小离子浓度是任意的,为此瞬间溶液小的实际浓度,所以其数值不定,但对一难溶电解质,在一定温度下,Ksp为一定值。②溶度积规则若QcKsp,溶液为过饱和溶液,体系小有沉淀生成。(4)溶

3、度积心反映了难溶电解质在水屮的溶解能力,心的人小和溶质的溶解度不同,它只与温度有关,与浓度无关。利用溶度积KspnJ以判断沉淀的生成、溶解情况以及沉淀溶解平衡移动方向。二、沉淀溶解平衡的应用1.沉淀的生成加入沉淀剂,应用同离子效应,控制溶液的“H,当Qc>Ksp时有沉淀生成。2.沉淀的溶解Qc<瓦卩时,沉淀发生溶解,使Qc减小的方法有(1)利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。(2)生成弱电解质。(3)生成络合物,例如银镀溶液的配制。3.分步沉淀(1)溶液中含有几种离子,加入某沉淀剂均町生成沉淀,沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度积的先

4、后顺序沉淀,叫作分步沉淀。(2)对同一类型的沉淀,瓦卩越小越先沉淀,且K羽相差越大分步沉淀越完全;^AgCKAgBr>Agl(3)对不同类型的沉淀,其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。如AgCl和AgzCid(4)一般认为沉淀离了浓度小于l.OXIO,mol/L时,则认为己经沉淀完全4.沉淀的转化山-•种沉淀转化为另-•种沉淀的过程,若难溶解电解质类型相同,则Ksp较大的沉淀易于转化为心较小的沉淀。典型例题:例1已知Ag2SO4的心为2.0X10",将适量Ag2SO4固体溶于100mL水屮至刚好饱和,该过程屮Ag+和SO32浓度随时间变

5、化关系如右图(饱和Ag2SO4溶液中c(AgJ=0.034mol・「)。若h时刻在上述体系中加入100mL.0.020mol・LdNa2SO4溶液,下列示意图中,能正确表示"时刻后Ag_和SO3P浓度随吋间变化关系的是()例2:已知在25°C的水溶液中,AgX、AgYsAgZ均难溶于水,且Ksp(AgX)=1.8X1O-10,Ksp(AgY)=1.0X1012,Ksp(AgZ)=&7X10l7;(1)根据以上信息,判断AgX.AgY.AgZ三者的溶解度(已被溶解的溶质的物质的量/1L溶液表示)S(AgX)、S(AgY)、S(AgZ)的

6、人小顺序为:o(2)若向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体,则c(Y_)0(填“增大”、“减小”或“不变”)o(3)在25°C时,若取0.188g的AgY(相对分子质量188)固体放入lOOmL水中(忽略溶液体积的变化),则溶液屮Y的物质的量浓度为o(4)由上述Ksp判断,在上述(3)的体系中,能否实现AgY向AgZ的转化,并简述理由:・例3(09年浙江理综・10)已知:25°C时,/rsp[Mg(OH)2]=5.61xlO_,2,/CSp[MgF2]=7.42xlO_,,o下列说法正确的是A.25°C时,饱和Mg(OH)2溶液与

7、饱和MgF2溶液和比,前者的c(Mg2+)AB.25°C时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NHQ固体,c(Mg»)增大C.25°C时,Mg(OH)2固体在20mLO.Olmol/L氨水中白勺心比在20mL0.01mol/LNH4Cl溶液中的Ksp小D.25°Clit,在Mg(OH)2悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化为MgF2例4:(09年江苏化学・9)卜-列化学实验事实及具解释都正确的是A.向碘水屮滴加CC14,振荡静置后分层,CCb层呈紫红色,说明可用CCb从碘水屮萃取碘B.向SO?水溶液中滴加盐酸酸化的Ba

8、Cb溶液,冇白色沉淀生成,说明BaSCh难溶于盐酸C.向0.1molL-'FeSO4溶液中滴加少量酸ftKMnO4溶液,KMnO4溶液褪色,说明Fe"具有氧化性D.向2.0mL浓度均为O.lmolL-1的KC1、KI混合

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