【精品】无机化学与化学分析的学习指导7

《【精品】无机化学与化学分析的学习指导7》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、金属配位化合物一、基本要求1.熟悉配位化合物的基本概念、组成和命名；2.熟悉配位化合物的价键理论，会进行一般配离子结构判断和磁性计算；3.了解晶体场理论的要点，弄清八面体场、四面体场和平面四边形场中d轨道的分裂;4.弄淸分裂能和晶体场稳定化能概念，初步学会上述几种场中分裂能及稳定化能的判断；5.了解配位化合物的顺反显构和旋光显构概念，初步学会上述两种异构体的判断。二、要点1.配位化合物是含有配位个体的由简单化合物形成的一类复杂的化合物。配位个体山配位共价键结合起来的相对稳定的结构单元叫做配位个体。内界和外界就配合物

2、整体而言，配位个体的结构单元叫做配合物的内界，而配位个体以外的部分叫做外界。2.中心原子（离子）处于配合物内界结构单元中心部位的原子或离子叫中心原子或中心离子。3.配位体配位个体中与中心原子结合的分子或离子叫做配位体，简称配体。4.配位原子配体中直接键合于中心原子的原子叫配位原子，它是电子对的给予体。5.配位数与中心原子成键的配位原子数叫做配位数。6.单齿和多齿配位体只含有一个配位原子的配位体叫做单齿配位体，含有两个或两个以上的配位原子的配位体叫做多齿配位体。7.螯合物多齿配位体以两个或两个以上配位原子配位于中心原

3、子形成的配合物称做螯合物。8.配位场的价键理论以中心原子内价电子轨道的杂化和配位体中配位原子间轨道的重盏为基石讨论配合物的成键情形是配位场价键理论的核心。9.外轨和内轨配位体形成前后，中心原子的d电子排布没有变化，配位原子的孤对电子填在外层轨道而得的杂化轨道上，这样的一类化合物叫外轨型化合物。配位体形成前后中心原子的d电子排布发牛了变化，原来由单电子占据、后腾空了的轨道参与朵化，这样的一类化合物叫内轨型配介物。10.晶体场理论晶体场理论是一种改进了的静电理论，该理论将配位体看作点电荷或偶极子，除考虑配位体阴离子负电

4、荷或极性分子偶极子负端与中心原子止电荷间的静电引力外，着重考虑配位体上述电性对中心原子d电子的静电排斥力，即着重考虑屮心原子5条价层d轨道在配位体电性作用下产生的能级分裂。1.高自旋和低自旋代表了晶体场理论中电子白旋的两种状态，当成对能大于分裂能，配合物中的单电子数较多，称Z为高口旋配合物；而当分裂能大于成对能时，配合物中的电子尽可能成对，单电了数较少，称之为低自旋配合物。晶体场理论中的高自旋配合物和低口旋配合物分别对应于价键理论中的外轨型配合物和内轨型配合物。2.分裂能和成对能晶体场理论屮，"和a两组轨道间的能量

5、差叫八而体晶体场的分裂能,用符号10Z）q或△。表示；若要将两个自旋方向相同的电子填入到一个轨道中，而填入轨道需要克服的能量称Z为成对能，以符号p表示。成对能和分裂能的相对大小是决定配合物是高口旋配合物或低口旋配合物的依据。3.晶体场稳定化能在晶体场理论中，"g轨道上填入一个电子相应于增加0.4△。稳定化能，旬轨道上填入一个电子相应于减少0.6Ao稳定能。由d轨道分裂而产生的这种额外稳定能叫晶体场稳定能。4.光谱化学序列根据光谱实验数据结合理论讣算归纳岀若干配位体配位场强弱的顺序叫光谱化学序列。I

6、

7、x10-24An?）,磁矩也可用磁力天平实验测定。16•顺反异构又称反顺异构或几何异构，是「It于分子内存在阻碍旋转的因素而产生的一种立体界构。17.旋光异构又称光学异构。山于分子中没有对称因素（允许有对称轴）而引起的旋光性不同的立体异构。18.螯合效应螯合配位体较一般対应的单齿配体生成更稳定配合物的现象叫螯合效应。19.大环效应大环化介物的稳定性显著高于同种给予体原子开链配体螯合物的现象叫大环效应。20・反位效应如平血四方形配合物中某些配位体能使其反位的基团变得更容易被取代，化学上称这种能使反位基团活化的现彖为该

8、配位体的反位效应。21.配位平衡配位个体在溶液中总是趋于与其组成物种达到平衡，即配位平衡。21.反馈键配位个体形成时，屮心原子在接受配位体给出电子的同时提供电子对给配体形成所谓的反馈键。22.d-d跃迁和/跃迁电子吸收一定的能量从低能级的d或/轨道向高能级d或/轨道的跃迁，其本质是跃迁发生在金属离子本身。23.荷移跃迁由于跃迁导致电荷从一个原子向另一个原子的