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1、2019年高考化学大一轮复习第41讲常见物质的制备考点2重要无机物和有机物的制备考题集萃实战演练1.(xx·北京卷)TiCl4是由钛精矿(主要成分为TiO2)制备钛(Ti)的重要中间产物,制备纯TiCl4的流程示意图如下:资料:TiCl4及所含杂质氯化物的性质化合物SiCl4TiCl4AlCl3FeCl3MgCl2沸点/℃58136181(升华)3161412熔点/℃-69-25193304714在TiCl4中的溶解性互溶—微溶难溶(1)氯化过程:TiO2与Cl2难以直接反应,加碳生成CO和CO2可使反应得以进行。已知:TiO2(s)+2Cl2
2、(g)===TiCl4(g)+O2(g) ΔH1=+175.4kJ·mol-12C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH2=-220.9kJ·mol-1①沸腾炉中加碳氯化生成TiCl4(g)和CO(g)的热化学方程式: TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)===TiCl4(g)+2CO(g) ΔH=-45.5kJ·mol-1 。②氯化过程中CO和CO2可以相互转化,根据如图判断:CO2生成CO反应的ΔH__>__0(填“>”“<”或“=”),判断依据:__随温度升高,CO含量增大,说明生成CO的反应是吸热反应__。③氯化反应的尾气须处
3、理后排放,尾气中的HCl和Cl2经吸收可得粗盐酸、FeCl3溶液,则尾气的吸收液依次是__H2O、FeCl2溶液、NaOH溶液__。④氯化产物冷却至室温,经过滤得到粗TiCl4混合液,则滤渣中含有__MgCl2、AlCl3、FeCl3__。(2)精制过程:粗TiCl4经两步蒸馏得纯TiCl4。示意图如下。物质a是__SiCl4__,T2应控制在__高于136_℃,低于181_℃__。解析(1)①将已知的两个热化学方程式相加,即可得出答案。②观察图像可知,随着温度的升高,CO的含量增大,说明平衡向生成CO的方向移动,所以生成CO的反应是吸热反应,
4、ΔH>0。④在室温下,TiCl4、SiCl4为液态,AlCl3、FeCl3、MgCl2为固态且在TiCl4中微溶或难溶,所以滤渣中应含有AlCl3、FeCl3、MgCl2,但AlCl3、FeCl3在TiCl4中微溶,故粗TiCl4混合液中仍然会存在少量的AlCl3、FeCl3。(2)TiCl4在蒸馏塔二中被蒸出,说明物质a应是一种沸点比TiCl4低的物质,结合题给资料可知a是SiCl4。T2应控制在136℃以上、181℃以下,确保TiCl4被蒸出,同时AlCl3等杂质不被蒸出。2.(xx·浙江卷)无水MgBr2可用作催化剂。实验室采用镁屑与液溴
5、为原料制备无水MgBr2,装置如图1,主要步骤如下:图1 图2步骤1 三颈瓶中装入10g镁屑和150mL无水乙醚;装置B中加入15mL液溴。步骤2 缓慢通入干燥的氮气,直至溴完全导入三颈瓶中。步骤3 反应完毕后恢复至常温,过滤,滤液转移至另一干燥的烧瓶中,冷却至0℃,析出晶体,再过滤得三乙醚合溴化镁粗品。步骤4 室温下用苯溶解粗品,冷却至0℃,析出晶体,过滤,洗涤得三乙醚合溴化镁,加热至160℃分解得无水MgBr2产品。已知:①Mg与Br2反应剧烈放热;MgBr2具有强吸水性;②MgBr2+3C2H5OC2H5MgBr2·3
6、C2H5OC2H5。请回答:(1)仪器A的名称是__干燥管__。实验中不能用干燥空气代替干燥N2,原因是__防止镁屑与氧气反应,生成的MgO阻碍Mg与Br2的反应__。(2)如将装置B改为装置C(图2),可能会导致的后果是__会将液溴快速压入三颈瓶,反应过快大量放热而存在安全隐患__。(3)步骤3中,第一次过滤除去的物质是__镁屑__。(4)有关步骤4的说法,正确的是__BD__(填字母)。A.可用95%的乙醇代替苯溶解粗品B.洗涤晶体可选用0℃的苯C.加热至160℃的主要目的是除去苯D.该步骤的目的是除去乙醚和可能残留的溴(5)为测定产品的纯
7、度,可用EDTA(简写为Y4-)标准溶液滴定,反应的离子方程式:Mg2++Y4-===MgY2-①滴定前润洗滴定管的操作方法是__从滴定管上口加入少量待装液,倾斜着转动滴定管,使液体润湿内壁,然后从下部放出,重复2~3次__。②测定前,先称取0.2500g无水MgBr2产品,溶解后,用0.0500mol·L-1的EDTA标准溶液滴定至终点,消耗EDTA标准溶液26.50mL,则测得无水MgBr2产品的纯度是__97.5%__(以质量分数表示)。解析(1)装置图中仪器A为干燥管;镁有很强的金属活性,极易与O2反应生成MgO,MgO沉积在表面会阻止
8、镁与溴的反应,所以不能用空气代替N2。(4)95%乙醇中含有的水会造成产物的分解,加热的主要目的是使三乙醚合溴化镁分解得到无水溴化镁,所以A、C项不正
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