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1、第三章轻质油品改质技术第二节柴油润滑性改进剂技术随着柴油精制(主要是加氢精制)深度的增加,天然的极性物质被除去,发现柴油的润滑性严重不足,这直接导致燃料泵的磨损,这可以通过加入润滑性改进剂的方法加以解决。润滑性改进剂的种类较多,凡是极性较大的燃料组分几乎都能改善燃料的润滑性,如生物柴油(高级脂肪酸烷基酯)、抗氧剂类和缓蚀剂类等,这些都属于高极性的有机化合物。高级脂肪酸烷基酯中的甲酯,即生物柴油,既改善了柴油的质量(增加十六烷值、降低硫、烯烃、芳烃含量);柴油中加入100-300ppm的脂肪酸也能明显降低燃料泵的磨损第三章轻质油品改质技术第二节柴油润滑性改进剂技术抗氧剂类主要是酚类及
2、其改性产品,如T501,以及2,6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基酚,其结构式如下:极性组分能够在燃料泵的金属表面产生吸附膜,从而产生一定的润滑性。欧盟关于柴油润滑性的标准是磨损直径为不大于460μm。含有一个极性基团和一个大于14个碳原子的烃基的分子,能够吸附于金属表面,形成一层保护膜,从而增强了边界润滑性。第三章轻质油品改质技术第三节柴油十六烷值改进剂技术2003年国家新的车用柴油标准(GB/T19147-2003)中规定柴油的润滑性指标为磨痕直径(60℃/μm)不大于460(测定方法:ISO12156-1),十六烷值的要求为-10号以上的柴油不小于49(十六烷值指数不小于46),
3、-20号柴油十六烷值不小于46(十六烷值指数不小于46),-35或-50号柴油十六烷值不小于45(十六烷值指数不小于43)目前我国成品柴油中调和了大量的催化柴油(一般在30%以上),导致大多的成品柴油的十六烷值不合格。-10号以上的柴油的十六烷值一般在45左右,与新标准的要求相差4个点左右。第三章轻质油品改质技术第三节柴油十六烷值改进剂技术硝酸酯是一种应用比较广泛的十六烷值改进剂。如混合酸与异戊醇或2-乙基己醇反应得到的硝酸异戊酯和硝酸2-乙基己酯,它们与柴油有良好的互溶性;同时原料来源广,合成工艺简单、安全、成本较低。大豆油的硝酸酯作为柴油燃料的添加剂,替代目前市场上广泛使用的2
4、-乙基己基硝酸酯(EHN)类的十六烷值改进剂二叔丁基过氧化物(DTBP)。当柴油中氮含量不合格时使用DTBP代替EHN,但是与EHN相比,DTBP既贵又要在稀释的情况下(如32%的柴油溶液)运输。这些十六烷值添加剂目前大多能满足需要,但生产过程中产生大量的废酸,严重污染环境。第三章轻质油品改质技术第四节汽柴油抗静电剂技术为满足生产、运输安全需求,要求油品导电率达到50mS/p的国家标准,而在原油加工过程中,加氢导致油品的导电率下降,不能满足安全生产的需求。开发燃料用抗静电剂能解决上述问题,具有较高的经济效益。2005年底中石化出台政策规定,从2006年开始,其所属的炼化企业生产的汽
5、柴油均需添加燃料用的抗静电剂。中石油也将马上出台其类似的相关政策。抗静电剂是一类大宗的化工产品,主要用于纺织、造纸、塑料、橡胶等行业,在油品中使用抗静电剂主要是国外在使用,国内随着油品精制(主要是加氢精制)深度的增加,导致油品的电导率很低,容易产生静电,一旦发生静电放电,会酿成火灾。国内目前仅在航空燃料中使用燃料用抗静电剂。第三章轻质油品改质技术第四节汽柴油抗静电剂技术燃料抗静电添加剂分为有灰型和无灰型两种。有灰型抗静电剂含有铬盐、钙盐,铬盐毒性很大,且电导率衰减很快,若加大或补加用剂量,容易导致水分离指数不合格。目前,国外已停止生产和使用有灰型抗静电剂。T1502抗静电剂属无灰型
6、添加剂,具有导电性高,抗衰减性和水分离特性好,燃烧后不会发生铬污染,可进行多次补加等特点。聚胺的盐和聚砜的化合物等第三章轻质油品改质技术第四节汽柴油抗静电剂技术其它有报道的无灰型油品抗静电剂有氯代醋酸和聚环戊二烯、油酸三乙醇胺盐、EDTA的胺盐、四异戊基胺苦味酸盐、三丁基铵氯化物、氯化十六烷基吡啶盐、各种季铵盐、胺盐;咪唑啉型两性离子等其抗静电的原理是高度的表面活性和在金属表面的吸附残留。抗静电剂的加入量一般为0.5-10ppm,因此有灰和无灰型抗静电剂对油品质量的影响差别不大。第三章轻质油品改质技术第五节柴油化学脱硫技术一、我国燃油的质量现状直到2000年,我国才取消了含铅汽油的
7、生产;日本早在1987年就禁止使用有铅汽油;泰国也在1995年不用含铅汽油了.欧盟2000年实施清洁汽油配方,要求硫含量不大于150ppm,苯含量不大于1.0%,烯烃含量不大于18%,芳烃含量不大于42%;柴油硫含量不大于0.035%,十六烷值不低于51,多环芳烃含量不大于11%。这样的要求,类似于“世界燃油规范”Ⅱ类标准。2003年中国石化集团公司提出的企业标准,三大城市(北京、上海和广州)实行“世界燃油规范”Ⅱ类标准,即要求硫含量要小于220ppm,烯烃加芳烃含量
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