第五章 苯丙素类化合物

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1、第五章苯丙素类phenylpropanoids第五章苯丙素类第一节概述1第二节简单苯丙素类2第三节香豆素类3第四节木脂素类4苯丙素是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。概述丁香酚概述包括：苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素和木质素等。苯丙素生物合成途径为：桂皮酸途径简单苯丙素类（一）苯丙烯类丁香酚茴香醚α-细辛醚β-细辛醚（二）苯丙醇类（三）苯丙醛类简单苯丙素类紫丁香酚苷桂皮醛（四）苯丙酸类简单苯丙素类绿原酸简单苯丙素类的提取与分离依其极性大小和溶解性不同，一般用有机溶剂或水提取→分离水蒸汽蒸馏法提取：苯丙烯、苯丙醛及苯丙酸的简单酯类衍生物多具有挥

2、发性碱提酸沉法：苯丙酸衍生物概述结构与分类理化性质提取与分离检识、结构研究香豆素香豆素类．概述是顺邻羟基桂皮酸的内酯，基本骨架为苯骈α-吡喃酮顺式邻羟基桂皮酸香豆素取代基：羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。在植物体内，香豆素类化合物常常以游离状态或与糖结合成苷的形式存在，大多存在于植物的花、叶、茎和果中，通常以幼嫩的叶芽中含量较高。香豆素类．概述部分香豆素在生物体内以邻羟基桂皮酸苷的形式存在，酶解后苷元邻羟基桂皮酸立即内酯化而成香豆素。香豆素化合物常具有蓝紫色荧光。香豆素类．概述香豆

3、素的结构类型香豆素类成分的结构分类，主要依据在α-吡喃酮环上有无取代，7位羟基是否和6、8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环、吡喃环来进行，通常将香豆素类化合物大致分为四类。简单香豆素类其它香豆素类呋喃香豆素类吡喃香豆素类香豆素类．结构与分类（一）简单香豆素类只在苯环上有取代的香豆素类。取代基包括羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯基等。七叶内脂七叶苷香豆素的结构类型伞形科植物前胡根状茎中的王草质(ostruthin)，6位含有两个异戊烯基的十碳链，该化合物具抗细菌和抗真菌作用。香豆素的结构类型香豆素的结构类型呋喃香豆素类（二）呋喃香豆素类苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃

4、环。1.直线型2.角型补骨脂内酯白芷内酯香豆素的结构类型C6,C7-吡喃骈香豆素（三）吡喃香豆素类1.直线型花椒内酯香豆素的结构类型2.角型白花前胡苷ⅡC7,C8-吡喃骈香豆素香豆素的结构类型香豆素的结构类型--其它香豆素（四）其它香豆素α-吡喃环上有取代的一类香豆素。C3C4上常有苯基、羟基、异戊烯基取代。亮菌甲素海棠果内酯香豆素的结构类型香豆素的结构类型双七叶内酯茵陈内酯苜蓿内酯1.性状：香豆素的物理性质游离的香豆素多有完好的结晶形状，有一定的熔点，大多有香味。分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。香豆素苷无挥发性，也不能升华。2.溶解性：游离香豆素---

5、不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系统溶剂法。香豆素的物理性质3.荧光性质：物质受到光照射时，除吸收某种波长的光之外还会发射出比原来吸收波长更长的光；当激发光停止照射后，这种光线也随之消失，这种光称为荧光。香豆素的物理性质香豆素母体本身即无取代的香豆素并无荧光，而-OH香豆素在紫外光下大多显出兰色荧光，在碱液中荧光增强。香豆素荧光的有无，与分子中取代基的种类和位置有一定关系。香豆素的物理性质1.7-OH香豆素大多显蓝色荧光。2.6、7-二OH香豆素可见

6、光下也显荧光。3.7、8-二OH香豆素无荧光。4.呋喃香豆素显蓝色或褐色荧光。香豆素的物理性质（一）内酯性质和碱水解反应香豆素的化学性质如C8取代基的适当位置有羰基、双键、环氧等结构者，和水解新生成的酚羟基发生缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复，保留顺式邻羟桂皮酸的结构。香豆素的化学性质（二）酸的反应环合反应：酚羟基邻位有异戊烯基等不饱和侧链在酸性条件下能环合该反应可用来决定酚羟基和异戊烯基间的相互位置。香豆素的化学性质（三）显色反应（1）异羟肟酸铁反应---内酯的显色反应碱性条件下，香豆素内酯开环，并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红

7、色。香豆素的化学性质--显色反应（2）酚羟基反应具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与三氯化铁试剂络合而产生不同的颜色。判断游离酚羟基的有无。香豆素的化学性质--显色反应若酚羟基的对位未被取代，或6-位上没有取代，其内酯环碱化开环后，可与Gibb’s试剂、Emerson试剂反应。机制如下：香豆素的化学性质--显色反应（3）Gibb’s反应：符合以上条件的香豆素乙醇溶液在弱碱条件下，2,6-二氯(溴）醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。香豆素的化学性质--显色反应（4）Emerson反应：符合以上条件的香豆素的碱性溶液中，加入2%的4-氨基