10 光学分析法导论

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1、仪器分析(instrumentalanalysis)2021/10/81D30631752593178892张翊2021/10/82光学分析法导论2021/10/83光学分析法（opticalanalysis）：依据物质与电磁辐射相互作用后产生的辐射信号或其发生的变化而建立的分析方法。2021/10/84§1电磁辐射的性质电磁辐射：电磁辐射是高速通过空间传播能量的电磁波(光)。电磁辐射包括从射线到无线电波的所有电磁波谱范围。2021/10/851.1波动性和微粒性电磁辐射具有波粒二象性，即波动性和微粒性。波动性：光的折射、衍射、偏振和干涉等；微粒性：光电效

2、应。2021/10/86每个光量子的能量(EL)与其频率(ν)及波长(λ)之间的关系为:EL=hυ=hc/λ=hcσh为普朗克常数，其值6.626×10-34J·s；c为光速，其值约为3×1010cm/s；σ为波数，其单位为cm-1；λ为波长，其单位为nm。波长越短，光子的能量越大。2021/10/871.2电磁波谱(electromagneticspectrum)电磁波按照波长或频率顺序排列所绘成的图表，称为电磁波谱。P202表10-2。2021/10/88§2光与物质的作用光与物质相互作用的方式有吸收、发射、散射、反射、折射、干涉、衍射、偏振等。2021

3、/10/893.1非光谱法§3光学分析法的分类非光谱法是基于物质与辐射相互作用时，测量辐射的某些性质（如折射、散射、干涉、衍射、偏振等）变化的分析方法。2021/10/810非光谱法不涉及物质内部能级的跃迁，电磁辐射只改变了传播方向、速度或某些物理性质。属于这类分析方法的有折射法、偏振法、光散射法、干涉法、衍射法、旋光法和圆二向色性法等。2021/10/8113.2光谱法光谱法是基于物质与辐射能作用时，测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收光谱的波长和强度进行分析的方法。2021/10/812物质对辐射能的吸收和发射是不连续的，量子化的。

4、当物质内的分子或原子发生能级跃迁时，若以辐射能的形式传递能量，则辐射能EL一定等于物质的能级变化E。即：EL=EE：不同能级间能量差EL=h=hc/=hc=E2021/10/813一、吸收光谱法吸收：当辐射能通过某些吸光物质时，物质的原子或分子吸收与其能级跃迁相应的能量由低能态或基态跃迁至较高的能态的过程。2021/10/8142.吸收光谱：物质对辐射能的选择性吸收而得到的光谱。3.吸收光谱法：利用吸收光谱对物质定性、定量及结构分析的方法。2021/10/8154.常用的吸收光谱法：A.紫外-可见分光光度法利用溶液中的分子或离子在紫外和可见光区

5、发生分子外层电子能级跃迁所形成的吸收光谱，可用于定性和定量测定。2021/10/816B.原子吸收光谱法利用待测元素气态原子对共振线的吸收进行定量测定的方法。其吸收机理是原子的外层电子能级跃迁，波长在紫外、可见和近红外区。2021/10/817C.红外光谱法利用分子在红外区的振动-转动吸收光谱来测定物质的成分和结构。2021/10/8185.朗伯-比尔定律设入射光强度为I0，吸收光强度为Ia，透射光强度为It，反射光强度为Ir，则I0=Ia+It+Ir由于测定条件下反射光强度基本相同，其影响可相互抵消，上式可简化为：I0=Ia+It2021/10/819透光

6、度：透光度为透过光的强度It与入射光强度I0之比，用T表示。即T=It/I0吸光度：为透光度倒数的对数，用A表示。即A=lg1/T=lgI0/It2021/10/820朗伯-比尔定律：当一束平行单色光通过含有吸光物质的均匀溶液时，溶液的吸光度与吸光物质浓度、液层厚度乘积成正比，总吸光度等于吸收介质内各吸光物质吸光度之和。A=kcbA=A1+A2+A3+……κ为比例常数(与吸光物质的本性，入射光波长及温度等因素有关),c为吸光物质浓度，b为透光液层厚度。2021/10/821当b以cm，c以g/L为单位，κ称为吸光系数，用a表示。A=acba的单位为L/g.c

7、m当b以cm，c以mol/L为单位，κ称为摩尔吸光系数，用ε表示。ε的单位为L/molcm，它表示物质的浓度为1mol/L，液层厚度为1cm时，溶液的吸光度。2021/10/822二.发射光谱法物质在辐射能的作用下，其由低能态或基态跃迁至高能态（激发态），再由高能态跃迁回低能态或基态，此时若以光的形式放出能量，该过程称为发射。而产生的光谱称为发射光谱。利用发射光谱分析物质的方法，称为~。2021/10/823荧光光谱：某些物质的分子或原子在辐射能的作用下跃迁至激发态，部分分子或原子与其它粒子碰撞，把激发能转变为热能消耗掉；其余的分子或原子以热和光的形式散发出

8、这部分能量而回到基态，由此产生的光谱称为荧光光谱。2