甲基丙烯酸甲酯_丙烯酸正丁酯_烯丙基磺酸钠的无皂乳液共聚合

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1、.,合成像胶工业19215(5):269~273论文CHINASYNTHETICRUBBERINDUSTRY甲基丙烯酸甲醋一丙烯酸正丁醋一烯丙基磺酸钠的无皂孚滚共聚合纪庆绪程时远(湖北大学化学系,武汉.43陌仪2),经扛外光讲检浏证实离子型单体烯丙基嘴胶钠(N执AS)参与了甲基丙蜂吐甲.(MMA)与丙玲改正丁.(BA)的无皂乳液共采合·胶杜平均直径()及其毅蚤(戈)可由反应沮度、N田‘浓度.引岌别过硫改钾DwPS)浓度和离子强。、.(K度来按制胶拉表面电待密度主要由N目侣浓度KPS浓度以及离予强度所决定通过·、··,,x”、x”调整策合条件可以制得D为02一04户气为(o6一26)l

2、o个/mL表面电待密度为(l一5)lo个t待Z的单分长乳胶杜子。/an:关位询始丙基嘴睦钠甲基丙蜂趁甲姗丙炜胶正丁劝无皂乳液策合拉径表面电井密度,,,,对于无皂乳液共聚合常用的阴离子型共聚四颈瓶中加热至将近所需温度加人N时巧通人,,.:1,21[3,‘】N:单体有狡酸类磺酸盐如对苯乙烯磺酸恒温后加人KPS并开始计时、.钠(N公粥)甲基丙烯酸一刀一磺酸钠乙酷13测试;阎。,r,(N昭EM)等阳离子型共聚单体主要有季铁盐将样品处理后经KB涂片用ALPHA一由、,CEN’们虹一Fl,一IR光谱仪进行测试.于各种共聚单体的水溶性反应性不同它们用日本产。C址功g等l月一3型粒度分布仪测定胶粒平

3、均直径(D,对胶粒性能的影响也不同在苯乙烯SACP),。的无皂乳液聚合体系中加人甲基烯丙基磺酸钠及其表面积胶粒数目(凡)由下式计算:=,,叭、p6式中牙为单体的质tx为单体转(Na]破S)这种具有强亲水基短疏水链的离子型武戈v/,,,,.单体共聚结果发现:反应开始时存在阶梯聚合化率p为聚合物的密度犷为水的体积离子交,,.十过程而在后期反应却在壳层进行我们选用具换一电导滴定:将732型(一3-)和717型soNa有N幻破S更强亲水性的烯丙基磺酸钠(N扣AS)一比(一N义CI)离子交换树脂按文献【71的方法处与、,甲基丙烯酸甲醋(M劫[A)丙烯酸正丁醋(BA)理将等重的阴离子交换树脂和阳

4、离子交换树脂,,,进行无皂乳液共聚考察了各种反应条件对胶粒混合把待交换乳液稀释至固含t为3%~5%,、,,性能的影响为探讨反应规律成核机理提供了加人过量混合树脂缓慢搅拌直至乳液电导值恒.、.依据聚合体系中因Nal铭引发剂过硫酸钾定为止将已交换乳液在恒温下用DD6一1型,(KPS)浓度变化而引起的离子强度的变化分别、仆01,电导仪找101/L的N扛OH水溶掖进行电导滴定.用同摩尔浓度的入。.一-N翻Cl和N刃水溶液来调整结果见图1图1中AB段为N么OH中和犯尹电导(料S)1实210(脸部分C·/11原料/M,/MA和BA均系工业纯经减压燕馏备.用.N时巧系工业纯,用前配成011nol/

5、L水溶/液.KPS系化学纯,经重结晶处理,配成灸.月0.05mol/L水溶液N睦幻和N初CI均为分析,.,纯配成0.1mof/L水溶液脱离子水需经再燕馏丫2.0406.0Na0H用t(mL)处理。图1典旦电导清定曲线1.2聚合、、.将水电解质MMA及BA依次加人2印功工收稿日期191一09一05;修改稿收到日期192一02一03270合成橡胶工业第15卷所致旧C段为过t的NUOH使得电导增大的结x(%).l的f果.-80}2结果与讨论印卜70℃2.1派合物的分子结构声,40200f为验证N公巧是否参与共聚将N留铭和经.,,./己处理后的聚合物样品作红外光谱鉴定(见图23)洲心40:样

6、品的处理方法乳液先经过混合离子交换树脂!201印2的240280,,r/m恤下离心旋转lh以除交换然后在12(X洲)反应时间(m」。)、去反应过程中生成的聚电解质(PN留巧)未反图4不同反应沮度下x与反应时间的关系应,的离子型单体等杂质最后经真空烘干后溶于,x四氮峡喃(T壬IF).D(召m)戈10一(个/口L)0.20‘~---~,曰‘-口----~-印6570反应沮度(℃),图5瓦从与反应退度的关系18014以》10以)日洲)波数(cm一’)2·3反应体系NS浓度的影晌aA图ZN目访的红外光谱图,图6表明与。一十一烯酸一刀一磺酸钠乙19、o,【明醋(卜恤1理)一十一烯酸钠(SUA)

7、等大多,数离子型单体不同瓦和凡并非随体系中N瓦AS,浓度的增加而陡然减小和增大而是分别有一最,,日u口小值和最大值这与Nal破g恰相反而与U等.:的结果相似他们认为当离子型单体浓度较小,,时胶粒表面电荷密度随其浓度的增大而增大从,,D,;而使减小戈增多但当其共聚单体浓度太大时低聚物自由基将有更多的离子单体单元,从而使其,水溶性增大易被已存在的胶粒吸附而不会生!8014的1以X)创刃,,,·,一’成新的粒子导致D增大戈减小对于N砂巧波数(cm),我们认为除此

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