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《甲基丙烯酸甲酯—丙烯酸正丁酯—ω—十一烯酸钠无皂乳液共聚合研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、甲基丙烯酸甲酯—丙烯酸正丁酯—ω—十一烯酸钠无皂乳液共聚合研究高分子纯),NaOH(化学纯)中和反应并配成0.1mol/1水溶液.K.SO:化学纯,重结晶处理后配成0.05mol/1水溶液.Na.SO.,NaCl均为分析纯,配成0.imol/l水溶液.H:O:去离子级再经蒸馏.2.SUA临界胶柬浓度(CMC)的渊定用电导法测定,电导一浓度曲线拐点便是CMC值(见图1).Fig.1(ndunjty删e~ncentrationrSUAa3}冒0l2345B0.01tool?】一NaOH(mDFig2ThecuFveofconduetom
2、etrictitration3.聚合实验在装有搅拌器,冷凝管,N.导入管及温度计的250ml四颈瓶中,依次加入H:O,电解质,MMA及BA,水浴加热至将近所需温度,用刻度吸管加入SUA溶液,通入N.,恒温后,加入K.SzOs水溶液,开始计时.4.转化率澜定按文献所述重量法进行0].5.乳胶粒平均直径(D)及其表面积(s)及S用日本产SA—CP3型粒度分布仪测定,N由下式计算而得;?x一1{^,其中w为单体重量,P为聚合物密度,表示水的体积.6.乳液粒子形态将乳液稀释到一定浓度,浸涂在铜网上,室温干燥,用日本株式会社生产100一XS型
3、透射电子显微镜(TEM)直接拍照.7.分子量分布(GPC)将乳液用稀盐酸酸化,甲醇沉淀,用水冲洗干净,烘干后配成THF稀溶液,以NDG一3,NDG一4硅烷化担体作固定相,THF作淋洗液,用SN一01A型凝胶渗透色谱仪在室温下测定.8.特性粘度[们以丙酮作溶剂,用乌氏粘度计于3o℃下按一点法测定.9.胶粒表面电荷密度用电导法测定.将732型(一soNa),717型(一R.CI)离子交换树脂按VanDenHul.介绍的方法处理;称等重阴,阳离子交换树脂混合,室温搅拌至絮凝的树3期程时远等:甲基丙烯酸甲酯一丙烯酸正丁酯一十一烯酸钠无皂乳液
4、共聚合研究I脂重新分开,用纯水i中洗数遍,然后将过量树脂加入已稀释至固含量为3—5的乳液中,室温缓慢搅拌,直至乳液电导值恒定为止.将已交换乳液在恒温下用DDS11型电导仪.0.01mol/lNaOH水溶液进行电导滴定.典型电导滴定曲线如图2:其中AB段为一sO.H消耗NaOH所致,BC段为—cOOH中和NaOH所致,CD段为过量NaOH使电导直线上升.10.红外光谱样品经KBr涂片,用ALPHA—CENTRI—FT—IR红外光谱仪测定.结果与讨论1.SUA的CMC随液相离子强度变化在30℃下测定不同浓度的SUA水溶液在不同离子强度下
5、的电导,得表1.很明显,随离子强度增大,SUA的CMC下降.1.1CIVICluesolSUAatdiffereatiordcstrengthCo~enttation0{Na2SO'(mo】/I)ConcentrationCMC(mol/】)2×10—4×10—×1n一30.1320.1200.1092.SUA对聚合反应的影响SUA的分子结构式为:CH.=CH七CH.9-COONa,它具有一亲水基团—cOO,疏水链七CH9-,以及反应基团CH.一cH一,可以被看作为一种反应性乳化剂,因此与离子型单体对一苯乙烯磺酸钠(NaSS),甲基
6、丙烯酸一.9一磺酸钠乙酯等相比,除反应性外,SUA还应具有乳化作用.本实验在测定了SUA对胶粒D一N,以及表面性质影响的基础上,讨论了SUA对反应动力学的影响.如图3所示,随体系中SUA浓度的增大,反应速度加快.SUA由于其结构特点而溶于水中,因而首先被引发形成活性中心一齐聚物自由基,这些自由基增长到一定程度时便形成初始乳胶粒子,亲水基团—c0o一分布在粒子一水的界面而使之稳定.随SUA浓度增大,体系中活性中心增多,胶粒表面亲水基增多,胶粒浓度便增大,导致反应速度加快.3.目l发剂对聚合过程的影响在其他条件不变的情况下,考察引发剂对
7、反应过程的影响.实验表明:随引发剂K:s:O.浓度增大,反应速度加快(图4).K:SO在加热条件下生成两个sO自由基,首先在水相中引发聚合,随KzS.Os浓度增大,自由基增多,引发速度也即加快.从图3,图4可以看出,动力学曲线均可明显分为四个阶段:反应开始非常缓慢,可以认为这是水相反应的结果{颗粒形成以后,即吸收MMA及BA,反应场所由水相而转穆高分子F?3o.o.~Jrae自1dm㈨cD刀.Fi.4Theefiec扭of】刀lt..Ⅲncentr且tjonent~aj.nof5UAMMA/I~k(v/)=onthereactIon
8、KinetjcBMMA/BA15/25.(v/v):10/20..FKlSzOI]1?67x10-ntooL/l?[SUA];..09×lO'moL/L.T—T65C?[suA]×10moL/];65℃.(x)833,(/x)12?5
