环烯烃聚合物的合成和应用研究进展

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1、第"1卷第"期化学进展’dl."1*d."%&&"年"月k#/+#f\r*o,fprz#-/^g.$%&&"环烯烃聚合物的合成和应用研究进展’赵健吕英莹胡友良’’(中国科学院化学研究所分子科学中心工程塑料国家重点实验室北京"&&&)&*摘要综述了近年来环烯烃均聚物及其与+,烯烃共聚物的合成和应用的研究情况$讨论了不同聚合体系(包括开环易位聚合和加成聚合*的研究发展$对各种催化剂的结构-催化聚合的机理$以及所得聚合物-共聚物性能进行了详尽的描述$同时报道了有关聚合产物应用的现况与前景.关键词环烯烃聚合物合成应用中图分类号!/01"23文献标识码!4文章编号!"&&3,%)"5(%&&

2、"*&",&&6),&)789:8;<<9=79>?@;8ABCDA9ECEFG9H9>?@;8ABCDA9EIADJKDJ?>;E;9=G?L>99>;=AE;

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10、_m_{dlat_jm^gund{dlat_jm^j_^lmdj_{dj]_u2!;?I98F

11、^]idg"mag]s_mim"^{{lin^]idgm一-引言环烯烃是烯烃类的一个重要组成部分$从碳四到碳十二的环烯烃$按结构可分成单环和多环烯烃$其中以环戊烯-降冰片烯-二甲桥八氢萘为代表.以渡金属zi-’-(-pd等化合物组成的)i_hl_j,*^],降冰片烯为例的环状烯烃单体的聚合方式有两种!%%&(^*加成聚合(^uui]idg{dlat_ji

12、^]idg*"(c*开环易]^催化体系进行开环易位聚合$得到弹性高聚物.最近几年的研究则以卡

13、宾型或亚烷基类催化剂为位聚合(jigh,d{_gight_]^]s_mim{dlat_ji

14、^]idg$主$其引发开环易位聚合的机理清晰$并且催化活#/pk*.性-立体选择性-与杂原子的相容性都很好.开环易开环易位聚合起始于%&世纪3&年代4gu_jmdg和p_jn$ligh%"&研究的张力环烯烃的聚合$合成的聚位聚合方法主要用于塑料和橡胶的合成$并且可以合成所需特定功能的高聚物材料.环烯烃结构中含有双键$形成具有特殊性能的开环环烯烃的加成聚合是由]^j]dji首先提出易位聚合产物.)&年代中期以前$研究主要集中在过的%6&.早期对环烯烃不开环聚合的研究存在催化活收稿!"###年""

15、月$收修改稿!%&&&年"月’国家自然科学基金委员会和中石化集团公司联合资助项目’’通讯联系人第L期赵健等环烯烃聚合物的合成和应用研究进展hOIh性不高!分子量低等缺点"未引起重视#进入$%年代"究X伍青等报道了以单茂钛.012催化体系进行降&’()*+,-工作组发现了茂金属.甲基铝氧烷冰片烯及其与乙烯的共聚合"首次制备出可溶性降/0123高效催化体系"使得茂金属催化技术得到迅冰片烯加成聚合物"降冰片烯.乙烯的共聚物也显示速的发展456出与锆茂催化剂制得的共聚物不同的性能4LO6#012具有良好的助催化能力并使催#化剂均相化得到很大发展#茂金属均相催化剂与经在环烯烃与F<烯烃共聚合的研

16、究方面"最早使典的7)89:8;<=’>>’催化剂相比"最显著的特征是具用的钛系共聚合催化剂主要由M)N:和1:R>O5!1:/P<有单一的活性中心"使聚合物的分子量分布组成分AQ34L?"L@6以M)N:5!1:R>SN:等组成#&Q8(D^8:等O.布有单分散性"从而具有单一的活性中心"使聚合物1:R>SN:为催化体系"详细考查了降冰片烯与乙烯的分子量分布有单分散性"从而具有独特的分子剪的共聚行为#发现降冰片烯与乙烯摩尔含量比在@%_裁性"