两个铜(II)配合物与苯甲醛邻肟配体的合成,结构表征和取代基效应

《两个铜(II)配合物与苯甲醛邻肟配体的合成,结构表征和取代基效应》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、两个铜(II)配合物与苯甲醛邻肟配体的合成，结构表征和取代基效应收稿日期：2011年12月31日/1月30日2012/线上发表于2012年2月22日施普林格科学+商业媒体B.V.2012摘要两个新的铜（II）配合物[Cu（L1）2]（1）和[Cu（L2）2]（2）（HL1（E）-3-溴-5-氯-2-羟基苯甲醛O-甲基肟;HL2=（E）-3-溴-5氯-2-羟基苯甲醛肟-O-乙基），已被理化和光谱方法合成和表征。X射线晶体分析表明，化合物1和2具有相似的结构，由一个铜（II）原子和两个L单位组成。在

2、这两种配合物中，铜（Ⅱ）原子位于四协调在两个酚O和二肟从两个氮原子和两个酚O和二肟从两个氮原子对称N，O-双齿肟配体形成的反式-CuN2O2正方形几何平面的反转中心。而且，这两种复合物形成一个无限的三维超分子结构，由C–H…Br分子氢键和…金属螯合环和芳香环相互堆叠形成。对两种配合物取代基效应进行研究讨论。引言肟类化合物已经长期被用作在过渡金属配合物合成螯合配位体，因为他们易于准备和它们的结构多样性。它们来自合成许多配合物中铜（II），镍（Ⅱ）[1，2]的水杨醛和各种胺。近年来，人们一直在致力于

3、这种性质[3-5]多样的复合物的合成与表征，他们已经越来越多地用于分析化学中的[6]，超分子化学[7-9]，提取冶金[10]，医药[11]，杀虫剂[12]，抗病毒[13]和其他应用程序。因此，两个新的铜（（II）配合物与单肟配位体铜（L1）2]（1）（HL1=（E）-3-溴-5-dichoro-2-羟基苯甲醛O-甲基肟）和铜[（L2）2]（2）（HL2=（E）-3-溴-5-dichoro-2-羟基苯甲醛O-乙基酮肟），通过元素分析，红外光谱和紫外-可见光谱已合成和表征。此外，X-射线晶体学分析表

4、明，该物1和2的结构非常相似。它们是两个单核，所有的铜（II）原子是fourcoordinated的。但是，由于配位体的不同的取代基，它们的色带的距离和角度各不相同。关键词苯甲醛邻肟配体取代基效应两个铜（II）配合物合成结构表征实验报告甲氧基和乙氧基胺均购自阿尔法化学有限公司，无需进一步纯化3-溴-5-氯-2-羟基苯甲醛和其它试剂和溶剂均为分析纯，来自天津化学试剂厂。使用IRISER/SWP-1ICP原子发射光谱仪作铜的元素分析。利用VarioEL有限责任公司V3.00元素自动分析仪获得了C，H

5、和N的分析。布鲁克智能APEXCCD衍射器上进行X-射线单晶结构测定。合成HL1在甲氧基胺溶液（0.0835克，1毫摩尔）中加入乙醇（3ml）加入热乙醇（5毫升）和3-溴-5-氯-2-羟基苯甲醛搅拌。反应混合物在338K下搅拌10小时后。产量：0.138克（52％）。熔点：362-365K。C8H7BrClNO2计算值：C，36.3：H，2.7。实测值：C，36.4，H，2.6，N，5.2。合成HL2在加入乙氧基胺（0.0976克1毫摩尔）的乙醇溶液（3ml）热乙醇溶液和3-溴-5-氯-2-羟基

6、苯甲醛（0.2355克，1毫摩尔）搅拌。反应混合物在338K下搅拌10小时后，在减压下除去溶剂，残余物用乙醇重结晶，得到，得到标题化合物。产量0.156克（56％）。熔点：340-341K。C9H9BrClNO2值：C，38.8，H，3.3，N，5.0。实测值：C，38.9;H，3.5;N，4.9。配合物1的合成在室温下，在甲醇（3ml）乙酸铜（II）一水合物（0.0022克，0.01毫摩尔）的溶液逐滴加入二氯甲烷HL1（0.0028克，0.01毫摩尔）溶液。该混合物的颜色立即变为淡黄色。在室温

7、下静置2周后，将溶剂部分蒸发，得到黄色棱形适用于X-射线晶体学分析的单晶。产量：0.0021克（35％）。C16H12Br2Cl2CuN2O4计算值（％）：C，32.5，H，2.1，N，4.7，Cu，10.8。实测值：C，32.6，H，2.1，N，4.6，Cu，10.9。图1配合物1的晶体结构与热椭圆在30％的概率水平绘制。为清楚可见氢原子被忽略了。配合物2的合成在室温下，在甲醇（3ml）乙酸铜（II）一水合物（0.0034克，0.02毫摩尔）的溶液逐滴加入二氯甲烷HL1（0.0028克，0.0

8、1毫摩尔）溶液。该混合物的颜色立即变为淡黄色。在室温下静置2周后，将溶剂部分蒸发，得到黄色棱形适用于X-射线晶体学分析的单晶。产量：0.0031克（27％）。C18H16Br2Cl2CuN2O4计算值（％）：C，35.0，H，2.6，N，4.5，Cu，10.3。实测值：C，34.9，H，2.7，N，4.4，Cu，10.4。图2配合物2的晶体结构与热椭圆在30％的概率水平绘制。为清楚可见氢原子被忽略了。晶体结构测定被装在Bruker1000CCD区域检测器的单结晶物1和2近似尺寸：0.389×0.