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1、近现代无机化学发展简况一无机化学的沿革三现代无机化学发展的特点二无机化学发展的现状一无机化学的沿革最初的化学就是无机化学;为研究能左右无机物和有机物的性质和反应的一般规律,产生了新的化学分支──物理化学(物理化学通常是以1887年德国出版«物理化学学报»杂志为其标志);○在这个时期无机化学家的贡献是:★这个时期是无机化学的建立和发展的时期。2合成已知元素的新化合物3确立了原子量的氧单位4门捷列夫提出了元素周期表5维尔纳提出了配位学说1发现新元素1828年武勒由氰酸铵制得尿素,NH4OCNNH2CONH
2、2动摇了有机物只是生命体产物的观点,有机化学应运而生;大约在1900年到第二次世界大战期间,同突飞猛进的有机化学相比,无机化学的进展却是很缓慢的。无机化学家在这段时期没有重大的建树,缺乏全局性的工作,无机化学的研究显得冷冷清清。▼当时出版的无机化学的大全或教科书,几乎都是无机化学的实验资料库,是纯粹描述性的无机化学。▼在无机化学专业的教育和培养方面也很薄弱,在当时的化学系的学生的教学计划中,只在大学一年级开设无机化学,缺乏必要的循环,也无再提高的机会。教师在讲台上无奈何只能“存在、制备、性质、用途”千篇一律
3、,学生学起来枯燥乏味,认为“无机化学”就是“无理化学”,多不感到兴趣,因而有志于无机化学的人是寥寥无几。这个时期,是无机化学处于门庭冷落的萧条时期。第二次世界大战中美国的曼哈顿工程(原子能计划*)极大地“催化”了无机化学的发展,使无机化学步入了所谓“复兴”时期。*原子能计划是一项综合性工程,它涉及到物理学和化学的各个领域,尤其向无机化学提出了更多的课题:原子反应堆的建立,促进了具有特殊性能的新无机材料的合成的研究;同位素工厂的建设,促进了各种现代分析、分离方法的发展;随着原子能计划的实施,以及量子力
4、学和物理测试手段在无机化学中的应用,使得无机化学在理论(如周期系理论、原子分子理论、配位化学理论、无机化学热力学、无机反应动力学)上也渐趋成熟。各种粒子加速器的建造,推动了超铀元素的合成;战后和平时期中随着工农业生产的飞跃发展,无机化学不仅在原有的天地中长进,而且还不断渗透到其他各种学科而产生了新的边缘学科,如:★自战后至今,无机化学已从停滞萧条时期步入了一个“柳暗花明又一村”的黄金时期。有机金属化合物化学无机固体化学物理无机化学生物无机化学和无机生物化学二无机化学发展的现状1有机金属化合物化学现
5、代无机化学中第一个活跃的领域:1827年就制得了第一个有机金属化合物Zeise盐:K2[PtCl4]+C2H4K[Pt(C2H4)Cl3]+KCl1890年:L.Mond合成出Ni(CO)4,并利用它在工业上精制高纯金属镍;Mond还是英国ICI(ImperialChemicalIndustry)的奠基人。1899年:P.Barbier采用镁作为试剂进行如下反应:Barbier的学生V.Grignard随后进行了大量这方面的研究,并因此获1912年Nobel奖(Grignard反应)。1901年:L.F.
6、S.Kipping制备出硅氧烷[(C6H5)2SiO]n。1909年:W.J.Pope合成出第一个含有键的有机过渡金属化合物(CH3)3PtI1917年:W.Schlenk制备了各种有机锂化合物,并发展了无水无氧操作技术—Schlenk技术。2Li+R2Hg2LiR+Hg2EtLi+Me2Hg2MeLi+Et2Hg1922年:T.Midgley和T.A.Boyd首先将Pb(C2H5)4作为抗震剂添加到汽油中,促进了汽车工业的发展,同时也埋下了环境污染的隐患。1930年:K.Ziegler研究了有机锂化学以
7、及它们在有机化学反应中的应用。1943年:E.G.Rochew发现如下反应:2CH3Cl+Si(CH3)2SiCl2+...这种方法可以进行大规模生产。这是合成硅橡胶的基础1931年:W.Hieber合成出第一个过渡金属氢化物,Fe(CO)4H2。1951年:P.Pauson和S.A.Miller各自独立合成出二茂铁(C5H5)2Fe,这是现代有机金属化学的里程碑。Wilkinson和Fisher由于在环戊二烯基金属化合物即所谓的夹心化合物的研究方面作出的杰出贡献而荣获了1973年的诺贝尔化学奖。夹心化合物
8、是一类结构特殊的化合物,其中心金属原子位于两个环之间,且与两个环上碳原子等距离。被戏称为“三明治”化合物(SandwichCompound)。研究表明,金属离子与环通过强的大键进行结合。这类化合物是富电子的,能发生许多亲电子取代反应。现已合成出几乎所有过渡金属的环戊二烯基化合物及与环戊二烯基化合物类似的二苯铬和二环辛四烯基铀等。二茂铁二苯铬二环辛四烯基铀1955年:E.O.Fischer合成出(C6H6)2Cr