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时间:2019-10-20
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1、醇酸树脂的改性研究1概述醇酸树脂(AlkydResin)是由多元醇、多元酸与一元酸经酯化缩聚反应制得的涂料用树脂。醇酸树脂可制成清漆、色漆,工业专用漆和一般通用漆。醇酸树脂貝有合成技术成熟、制造工艺简便、原料易得以及树脂涂膜综合性能好等特点,在涂料用合成树脂屮用量最人用途最广。据有关统计资料报道,1997年全国涂料总产量为135万吨,其中醇酸树脂涂料约为35万吨,占合成树脂的52.9%;英、美等发达国家占30%〜40%,居合成树脂之首。但醇酸树脂涂料也存在一些缺点,如涂膜干燥缓慢、硬度低、耐水性差等,这将导致施工周期延长,
2、也影响其应用范围[1]。采川醇酸树脂制造的涂料,酸值低,能溶解于多种有机溶剂,并能与其他多种介成树脂改性,因此具有良好的混溶性和提高它的物理或化学性能。醇酸树脂涂料具有漆般附着力好、光亮、丰满等特点,且具有很好的施工性。但其涂膜较软,耐水、耐碱性欠佳。醉酸树脂可与其他树脂(如硝化棉、氯化橡胶、坏氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂)配成多种不同性能的自干或烘干漆,广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。此外,醇酸树脂原料易得、工艺简单,符合可持续发展的社会要求。冃前,醇酸漆仍然是重要的涂料品种Z-,
3、其产量约占涂料工业总量的20%〜25%[2]。醇酸树脂涂料,经常温或低温加热干燥成膜后,具有如下特点:(1)涂层有良好的柔韧性、附着力和物理机械性能;(2)用醉酸树脂在配制和各种色漆过程屮,对颜料、填料等有较好的润湿和分散性;(3)涂层应用于室外时,具有较好的耐大气性和保光性;(4)涂层色泽鲜艳、丰满;(5)具有耐水性和耐热性;(6)可与其他多种合成树脂涂料底面配套使用;(7)施工方便,能刷、能滚、能喷(某些产品还能静电喷涂)。醉酸树脂涂料是我国涂料十八人类中生产量最大的一类品种。醉酸树脂可以与其他多种合成树脂共缩聚或冷混
4、制成各种不同用途的涂料。醇酸树脂涂料与其1他合成树脂漆比较,其耐候性远远超过坏氧树脂涂料和沥青涂料,其施工性能比聚氨脂涂料更方便。2醇酸树脂的分类醇酸树脂按性能分叮分为干性油醇酸树脂和不干性油醇酸树脂。按含油多少叮分为短油度(油量35〜45%),中油度(油量40〜60%),长油度(油量60〜70%)[3]。2.1干性短油度醇酸树脂漆膜凝聚快,有良好的附着力、耐候性、光泽和保光性。烘干十燥迅速,烘干之后比长油度醉酸树脂的硕度、光泽、保色、耐磨性等方血要好,可以用于汽车、玩具、机器部件的面漆和底漆。与脉醛树脂合用,以酸催化干燥
5、作家具漆。2.2干性中油度醇酸树脂漆膜干燥极快,冇极好的光泽、耐候性及柔韧性,可制口干或烘干磁漆、清漆、底漆腻子等。用作金属制站装饰漆、机械用漆、建筑用漆、家具漆、船舶漆、卡车用漆、汽车修补漆、金属底漆等。2.3干性长汕度醇酸树脂漆膜有较好得干燥性能和弹性,以及良好的光泽、保光性、耐候性,但在硬度、韧性、耐磨擦方血较中油度醇酸树脂差,用于制造钢铁结构涂料,室内外建筑用漆。2.4不干性醇酸树脂中、短油度醇酸树脂与硝基纤维漆共溶(约1:1)可以用于制造汽车和高档家具用硝基纤维素漆。3醇酸树脂的改性醇酸树脂分子具有极性主链和非极
6、性钏链,使其能够和许多树脂、化合物较好地混容,为进行各种物理改性提供了前提;此外其分子上具有號基、竣基和双键等反应性基团,可以通过化学合成的途径引入其他分子,这是对醉酸树脂化学改性的基础[4]。随着科学的发展,加强改性醇酸树脂的研究与发展己成为必然。3.1对醇酸部分的改性制备水性醇酸树脂的过程中,树脂的醇酸部分能用各种可能的醇酸成分进行改性。用于合成水溶性醇酸树脂的原料有植物油或脂肪酸、多元醇、多元酸、共2溶剂和中和剂等。各组分的作用不同,对水溶性醇酸树脂性能的影响不同。多元醇部分,由山油制备的醇酸树脂水溶性和干率较差,酯
7、键严重水解使得醉酸树脂的稳怎性变差。季戊四醇具有以个们疑基,反应较甘油活泼,一般与二元醇或三元醇配合使用。三疑甲基丙烷有3个伯疑基和1个烷基支链,烷基支链可减少3个们轻基之间的作用力,改进了树脂与共溶剂的混溶性,水溶性也明显改善,并在一定程度上降低了醇酸树脂的粘度。由于烷基支链对酯基起屏蔽作用,隔离水分子的攻击,使得三梵甲基内烷醉酸树脂的水解稳定性较廿油或季戊四醇形成的酯有明显提高[5]。还可采用N-双轻乙基-2-轻乙氧基乙酰胺合成水溶性醉酸树脂。多元酸部分,苯阡价格便宜,酯化反应温度较低,反应平稳易控制,但苯阡易形成半酯
8、使树脂相对分子质量较低,并导致涂膜干燥时间延长和硬度降低。采用间苯二甲酸代替苯酊对提高树脂相对分子质量,提高硬度和缩短涂膜的干燥时间,提高树脂的水解稳定性。也可用其他多元酸,如用不饱和二元酸顺酊•替代部分苯酎对醉酸树脂进行改性。苯酎制备醇酸树脂,在主链上引人双键,生成的聚合物为中部与苯酹反应生成的聚合链
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