5高分子溶液的性质

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1、壽分子溶液的性质1.壽分子溶液的性质将点(1)缓慢(涿胀一涿鮮V护散〉丿(2)粘度大(3)真谆液，单相均匀的分子分散体系，稳定C4J与理想溶液的行为相比有很大偏离(5)分子量依赖性2.涿鮮过程的特点()溶鮮过程的复杂性分子量大并具有多分散性线性、支化、交朕晶态、非晶态(2)非晶态聚合物的涿鮮过程A、三科运动单元①小分子：运动速率快，非晶态松散结构为其濛入提供条件②翥分子链段：运动速率与小分子的差别不是很大，但受到链段间的相互作用，因而不可能迅速地扩散或狡自钻到小分子中去③整个壽分子链B、过程：小分子扩散到聚合杨中，撐

2、开链段，为水分子的湊入提供可能，水分子的渗入首先发生在聚合扬表面分子链堆积较松散的区域。从第一个链段开始嫁利化，嫁胀现象开始，溶胀使这一区域及相邻区域链段间的相互作用剖弱，为小分子向相邻区域再濛入提供条件。小分子的护散渗入，涿制化由表及里，聚合场体积逐渐长大。但是个别链段的涿射化并不能使整个丸分子摆脱链的相互作用，且大分子扩散速度极慢，即使都滚制化，也不会马上犷散到涿利中去。当所有链段搖脱了与相邠链段的相互作用，才发生嫁鮮，分子链就可以犷散列小分子中去。C、有限嫁胀：聚合场吸收嫁则到一定限度后，不管与溶利樓触多丸，嫁剂

3、的吸收量不再增加(两相丿无限溶胀：聚合物无限制地吸收涿利分子直至形成均相涿液为止。(溶解是无限涿胀的结果丿(3)交朕聚合杨的溶胀平衡(有限溶胀丿虽然链段可以运动，小分子能进入聚合场中产生渗逐压，但由于交联键的存庄，又产生壽分子的反抗网链张开的张力，涿it压与张力相等时，就达列溶胀平衡。(动态平衡，可测交朕度丿(4丿破坏晶格A、极性结晶聚合杨溶于极性溶別：室温溶鮮原因：圾性结晶聚合场中的非晶部分与圾性嫁利发生强烈的相互作用，放出大量能量使结晶区的部分晶格败坏，成为非晶区；形成的非晶区又与圾性涿利发生作用，这一作用不浙传递

4、.的结果使极性结晶聚合杨在常温下就可以溶解B、非极性结晶聚合扬：室温微小嫁胀非极性结晶聚合扬中的非晶部分与非极性溶刘无强烈作用，没有能量破坏晶格，只能微小溶胀(表层非晶区溶胀丿，需要加热到竦点附近才能溶鮮3.溶鮮过程热力学分析AGm=AHm-TASm0,不能徐鮮丿ASM>0矯增(U(2)极性聚合物溶于极性溶剂：放热AHwiVO,自发非圾性聚合物涿于非圾性溶剖：吸热AHm>0,只有AHm

5、的体积'"〜分数；£

6、£2—嫁利、聚合賜的内聚能密度令8=/e,△H,w=Vw0i02(M一玄)~，则当§1与§2相近或相等时，相家，6称为溶度参数内聚能：克服分子间作用力，把1mol液体或固体分子移到其分子问的引力之外所需要的能量内聚能密度：单住体积的内聚能测定溶度参数6的方法：A、稀涿液粘度法：§1与§2越相近，溶利化程度越壽，分子链能丸分伸畏,流体力学体积t,粘度fB、平衡涿胀度糸(交朕聚合杨八将交朕度相同的聚合杨放農一糸列6不同的溶利中溶胀，作图，极丸值的6可作为聚合扬的溶度参数C、摩余引力常数法：由重复单元

7、中冬个基团的摩余吸收常数F直接计算得到4.选择涿剖原则()“极性相近”原则极性大溶质涿于极性大涿剂。极性小涿质溶于极性小溶利，两者越相近，两者越易溶(2丿“逡度参数相近”原则AHm二叫7002("一爲)2要求：Q)非极性非晶聚合扬：6相近②非极性结晶聚合物：6相近，T升壽至接近竦点⑶“涿利化”原则「'/•义酸喊作用”原则丿溶利化作用：嫁质和嫁利分子间的作用力大于嫁质分子间的作用力，以玫嫁质彼此分禽而嫁鮮于嫁利中。/*义酸：受削子体(亲削丿；/*义喊：给电子体(桌核丿亲电能溶于亲核，亲核能溶于亲电，促进溶解。注：涿度参

8、数相近原则适用于判浙非极性或极性很弱的聚合杨的溶解性，若涿制与涿质之间有强偶极作用或生成氮键.则不适用。(4J當分子与嫁剂的相互作用参教X1<0.5,良嫁剂；xi>0-5>劣涿制5.翥分子稀溶液的热力学理怡(1一溶射；2一涿质；x一摩余分数丿()理想溶液性质：I溶质一溶质、溶质一溶利、溶利一溶利相互作用都相等且无体积变化即阴=0側=0IIAS：=-k(N{InXj4-N2Inx2)=-R(n{Inx,+n2Inx2)AG]=RT(n}InXj+n2lnx2)Pi=7?i°«im徧摩余自由能△“;=(弘色_)冲”=RT

9、X,«-RTx2叽都只与X2有关偏摩余渗透压亍=暫—竺盛二徑于V,V,V.(2丿壽分子溶液性质：AHm^=O；构象多，ASM>ASMi;只有在特殊条件下fc->o或e条件下丿，壽分子嫁液才表现出理想嫁液性质(3丿Flory一Huggins分子溶液理论(晶格横燮理论丿(<[>体积分数丿①ASa/=-R(n}In仇+w2In)=一