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《异丙苯法制苯酚的催化技术》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、精细石油化工进展第卷第期几生」万异丙苯法制苯酚的催化技术王玉瑛中国石油吉林石化公司研究院,吉林摘要苯酚的代表性制备方法是异丙苯法它主要由烷基化、氧化、裂解三个工序组成,随着各工序新。型催化剂的开发和应用使得此制备方法保持一定的竞争力本文详细介绍了异丙苯法制苯酚的催化剂和催化技术,并简要介绍了苯直接氧化法制苯酚的催化剂的开发新进展。关键词苯酚催化剂异丙苯,,生成苯酚和丙酮。苯酚是重要的高分子材料的中间体主要用将过氧化氢异丙苯分解闭反、‘。于制造酚醛树脂双酚和己内酞胺〔〕年应式如下世界苯酚需求量为,按不同用途分,用于与丙酮缩合制双酚,用于与甲醛缩
2、合制介洛,,酚醛树脂用于尼龙原料己内酞胺梦扩心十一改用于苯胺、烷基苯酚及其他。表列举了世一扩。玉‘。·界主要苯酚生产厂及年的生产能力随着亚洲地区双酚以及聚碳酸醋需求的增长,一叮丫。年对苯酚的需求比上一年增长川虽然本方法兼产丙酮,工序较多,但由于对其表世界苯酚主要生产商催化体系和工艺不断改进,与其他制苯酚方法相及生产能力年〕,,比仍具有一定的优势因此目前全球以上。生产能力的苯酚采用此法生产生产商毛·一地址,,烷基化反应催化剂原美国德国比利时。‘勺日气、︸﹄︸美国苯与丙烯的烷基化反应生成异丙苯是当前国叱、。三井化’学日本,新加坡内外生产苯酚丙酮主
3、要工艺路线的重要环节苯与丙烯的烷基化反应,最初开发时采用氯化铝美国八原意大利等可溶性酸作催化剂的均相法和使用固体其他磷酸等固体酸作催化剂的固定床法。均相法的异合计丙苯收率高,反应器中循环苯的量少,但设备腐蚀和环境污染严重,且操作困难,近年来已趋于淘,苯酚是苯环上带有一个经基的化合物由于。、、汰固定床法具有工艺简单低腐蚀低污染的优,轻基具有强给电子性使苯环容易发生需电子反点,但催化剂易结焦、易生成丙烯的低聚物,产物,,,应苯酚易发生氧化反应特别是在溶液状态下收率低。为此,使用固体酸作催化剂需有过量的,。在微量的氧和金属存在下容易生成苯醒为避苯循
4、环于反应器内,以降低丙烯浓度。采用,,免这一问题世界主要生产商采用异丙苯生产方公司现二一一〔〕和公司的。法苯酚公司的沸石等新型细孔结构的沸石催化剂。异丙苯法工艺可以解决反应体系中苯过量的问题与同样具有孔道的一维结构的丝光沸石相比,一含异丙苯法生产苯酚最早于年由前苏联实现工业化。异丙苯法包括步反应丙烯和一一。,收稿日期以只苯进行烷基化反应得到异丙苯用空气或氧气作,工程师,主要从事化工科研及信息调者简介王玉瑛,,。将异丙苯氧化生成过氧化氢异丙苯研工作只年月王玉瑛异丙苯法制苯酚的催化技术孔道和孔道种结构的微孔,具有三维结表不同催化剂催化异丙苯氧化反
5、应结果〔“〕构,微孔内部扩散性得到改善,不会造成孔道堵塞催化剂反应生成选择,现象,。世纪年代以序号催化剂用量温度速度性摩尔催化剂使用寿命延长一·一、“’℃分数,后在异丙苯工艺中用单位催化剂产量高的沸石’,自氧化无催化剂加一︸,︸‘孟气︶,。催化剂来替代固体磷酸催化剂自氧化,无催化剂,类似于一的新型微孔状沸石自氧化无催化剂,,,一。一〔“〕。的基本结构为层状结构在受扩散影,一,一响显著的液相固定床反应中用作催化,扭一‘,,一一剂时反应温度即使比的使用温度下限,,护℃低℃即℃时丙烯的转化率也可少维持在以上重量时空速度提高约反应条件初始含量一,压力
6、,通空,〔’〕。倍也不会降低丙烯的转化率新型沸石催化气口。。剂一显示出极高的活性见表反应条件初始含量,通空气,反应时间。表一与一沸石,一。二邻经苯亚甲基乙二胺,,,一四氮杂环十。催化剂的活性对比圈四烷,,,一四甲基一一呱咙酮。丙烯转异丙苯选催化剂温度弋一’,”,丙烯化率择性为了使氧化反应在更低的温度下进行,对除一去积蓄在反应体系内的酸性物质的方法进行了研硅铝比究,这种方法并不改变自身为引发剂的自氧。,一化反应原理为了超越自氧化反应研究人员寻,硅铝比找用于热裂解反应的各种引发剂如添加可。捕捉氧并使其活化的催化剂如表中的。虽然会使反应速度提高,却
7、使选择率注反应体系表压为大大降低,这是因为金属的氧化还原作用促进了、。异丙苯包括异丙苯二异丙苯和三异丙苯。一键的裂解由此可见,异丙苯氧化反应催化剂的开发难异丙苯氧化反应催化剂,。在温度一℃,常压至下,通人度较大但近年来也开发出一系列新型催化剂,空气,异丙苯连续自氧化得到含量质量分数,下例如用的四配位体作催化剂可以加快氧化,,同为一的。后步工序浓缩,反应速度同时即使与高浓度的接触巧过。剩的异丙苯循环到氧化工序。氧化工序应尽量改也不分解还有非氧化还原型金属配位体催化,,善选择性和减少循环异丙苯的量,即改善剂如表中为配位体的催化剂,。。在不降低选择
8、性的同时反应速度大大提高催最终含量化剂一结构见图改进配位体后,异丙苯氧化反应过程如下部分热裂解。生成自由基活性物种夺取异丙苯的氢,生成对异甚至可以达到或超过无催化剂
