现代配位化学研究的领域与配位学的应用

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1、....现代配位化学的研究领域及配位化学的应用现代配位化学既有理论又有事实,它把最新的量子力学成就作为自己阐述配合物性质的理论基础,也力图用热力学、动力学的知识去揭示配位反应的方向和历程。已经进入到了现代发展阶段的现代配位化学具有如下三个特点:l从宏观到微观现代配位化学进入到物质内部层次的研究阶段，也即进入了微观水平的研究阶段。现在不只研究配位化合物的宏观性质，而且更重视物质微观结构的研究即原子、分子内部结构特别是原子、分子中电子的行为和运动规律的研究，从而建立了以现代化学键理论为基础的化学结构理论体系。现代配位化学是既有翔实的

2、实验资料又有坚实的理论基础的完全科学。l从定性描述向定量化方向发展现代配位化学特别是结构配位化学已普遍应用线性代数、群论、矢量分析、拓扑学、数学物理等现代的数学理论和方法了，并且应用电子计算机进行科学计算，对许多反映结构信息及物理化学性能的物理量进行数学处理。这种数学计算又与高灵敏度、高精确度和多功能的定量实验测定方法相结合，使对配位化合物性质和结构的研究达到了精确定量的水平。l既分化又综合,出现许多边缘学科现代配位化学一方面是加速分化，另一方面却又是各分支学科之间的相互综合、相互渗透，形成了许多新兴的边缘学科。配位化学的地位一

3、、现代配位化学的研究领域学习.参考....现代配位化学主要有七大活跃领域部分,分别为超分子化学、兀酸配休及小分子配体络合物、过渡金属有机络合物、金属原子簇络合物、络合催化、生物配位化学、富勒烯化学－老元素新发现（纳米材料）。(一)超分子化学超分子化学是研究两种以上的化学物种通过分子间力相互作用缔结而成为具有特定结构和功能的超分子体系的科学。简而言之，超分子化学是研究多个分子通过非共价键作用，而形成的功能体系的科学。超分子化学是一门处于化学学科与物理、生命科学相互交叉的前沿学科。它的发展不仅与大环化学（冠醚、穴醚、环糊精、杯芳烃、

4、富勒烯等）的发展密切相关，而且与分子自组装、分子器件和新颖有机材料的研究息息相关。从某种意义上讲，超分子化学将四大基础化学（有机化学、无机化学、分析化学和物理化学）有机地融合成一个整体。1.分子识别所谓分子识别是指主体（受体）对客体（底物）选择性结合并产生某种特定功能的过程，是分子组装及超分子功能的基础（锁与钥匙的关系）。学习.参考....1).冠醚的离子/分子识别2).杯芳烃的分子识别杯芳烃是由苯酚单元通过亚甲基在酚羟基邻位连接而成的一类环状低聚物。由于其环状四聚体的DPK分子模型在形状上与称作calixcrater的希腊式酒

5、杯相似，因此将这类化合物称之为“杯芳烃”(calixarene).学习.参考....1.分子组装超分子化学的重要目标是研究组装过程以及组装体，并且通过分子组装形成超分子功能体系，以仿效自然，去开发与创造新的、功能可与天然体系媲美甚至优于天然体系的人工体系。研究开发智能分子器件与分子机器、DNA芯片、靶向药物、程控药物释放、高选择性催化剂等。分子组装一般是通过模板效应、自组装、自组织来实现。(一)兀酸配体及小分子配体络合物“π酸配体及一些无机小分子配休络合物”,着重介绍了18及16电子规则,羰基络合物以及金属双氮、双氧等无机小分子

6、配体络合物；(二)过渡金属有机络合物“金属和过渡金属有机络合物”,着重介绍过渡金属有机络合物，含M一C多重键的络合物,烯烃、炔烃和离域π碳环络合物。其主要发展如下：n1827年就制得了第一个有机金属化合物Zeise盐:K2[PtCl4]+C2H4K[Pt(C2H4)Cl3]＋KCln1952年二茂铁的结构被测定;二茂铁学习.参考....n近三、四十年本领域的发展十分迅速：n有6人因在本领域内的贡献而获诺贝尔奖金。Wilkinson和Fisher由于在环戊二烯基金属化合物即所谓的夹心化合物的研究方面作出的杰出贡献而荣获了1973年

7、的诺贝尔化学奖。夹心化合物是一类结构特殊的化合物其中心金属原子位于两个环之间,且与两个环上碳原子等距离。被戏称为“三明治”化合物(SandwichCompound)。研究表明,金属离子与环通过强的大p键进行结合。这类化合物是富电子的,能发生许多亲电子取代反应。现已合成出几乎所有过渡金属的环戊二烯基化合物及与环戊二烯基化合物类似的二苯铬和二环辛四烯基铀等。(一)金属原子簇络合物“原子簇络合物”扼要介绍了硼烷、碳硼烷的结构和原子簇的骨架成键电子对理论(韦德规则),着重阐述了金属羰基簇合物,M一M多重键和Cotton的金属一金属键理论

8、。1946年发现了Mo6和Ta6的簇状结构,1963年发现ReCl123－含有三角形的Re3簇结构,Re－Re之间存在多重键。Mo6Cl64＋Ta6Cl122＋学习.参考....Re3Cl123－研究金属原子簇化合物有重大的理论意义和实际意义：1)金属原子簇化合