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时间:2019-04-30
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1、.配位化学的运用配合物极为普遍,已经渗透许多自然科学领域和重工业部门,如分析化学、生物化学、医学、催化反应,以及染料、电镀、湿法冶金、半导体、原子能等工业中都得到广泛应用。在下面五个方面运用最为广泛。一、分析化学中的应用在分析化学中,常应用许多配合物具有特征的颜色来鉴定某些离子的存在。例如:[Fe(NCS)n]3-n呈血红色,[Cu(NH3)4]2+为深蓝色,[Co(NCS)4]2-在丙酮中显鲜蓝色,等等。在分析鉴定中,常会因某种金属离子的存在而发生干扰,影响鉴定工作的正常进行。例如,Fe3+的存在对用NCS-鉴定Co2+就会发生干扰,因为NCS-与Fe3+和Co2+都能配位分别
2、形成血红色和鲜蓝色的配合物,所以鉴定Co2+受到Fe3+的妨碍而无法观察清楚。但只要在溶液中加入NaF,F-与Fe3+可以形成更稳定的无色的[FeF6]3-,使Fe3+不再与NCS-配位,也就是说,把Fe3+“掩蔽”起来,避免了对Co2+鉴定的干扰。二、电镀工业中的应用..许多金属制件,常用电镀法镀上一层既耐腐蚀又增加美观的Zn、Cu、Ni、Cr、Ag等金属。在电镀时必须控制电镀液中的上述金属离子以很小的浓度,并使它在作为阴极的金属制件上源源不断地放电沉积,才能得到均匀、致密、光洁的镀层,配合物能较好地达到此要求。CN-可以与上述金属离子形成稳定性适度的配离子,所以,电镀工业中曾
3、长期采用氰配合物电镀液,但是,由于含氰废电镀液有剧毒、容易污染环境,造成公害,近年来已逐步找到可代替氰化物作配位剂的焦磷酸盐、柠檬酸、氨三乙酸等,并已逐步建立无毒电镀新工艺。三、湿法冶金中的应用配合物的形成,对于一些贵金属的提取起着重要作用。我们知道,贵金属很难氧化,但有配位剂存在时,可形成配合物而溶解。Au、Ag等贵金属的提取就是应用这个原理。用稀的NaCN溶液在空气中处理已粉碎的含Au、Ag的矿石,Au、Ag便可形成配合物而转入溶液:然后用活泼金属(如Zn)还原,可得单质Au或Ag:贵金属Pt的提取是利用王水溶解含Pt矿粉,Pt便转化为,再将转化为氯铂酸铵沉淀,将沉淀分离出来
4、在高温下分解便可制得海绵状Pt:..四、配位催化利用配合物的形成,对反应所起的催化作用称为配位催化(络合催化),有些已应用于工业生产。例如,以作催化剂,在常温常压下可催化乙烯氧化为乙醛:三式相加得总反应配位催化反应具有活性高、反应条件温和(常不需要高温高压)等优点,在有机合成、高分子合成中已有重要的工业化应用。五、生物化学中的运用..金属配合物在生物化学中具有广泛而重要的应用。生物体中对各种生化反应起特殊作用的各种各样的酶,许多都含有复杂的金属配合物。由于酶的催化作用,使得许多目前在实验室中尚无法实现的化学反应,在生物体内实现了。生命体内的各种代谢作用、能量的转换以及O2的输送,
5、也与金属配合物有密切关系。以Mg2+为中心的复杂配合物叶绿素,在进行光合作用时,将CO2、H2O合成为复杂的糖类,使太阳能转化为化学能加以贮存供生命之需。使血液呈红色的血红素结构是以Fe2+为中心的复杂配合物,它与有机大分子球蛋白结合成一种蛋白质称为血红蛋白。氧合血红蛋白具有鲜红的颜色,而血红蛋白本身是蓝色的。这就解释了为什么动脉血呈鲜红色(含氧量高),而静脉血则带蓝色(含氧量低)。下面主要讲配位化学在生物化学中的运用,在此不得不提一下生物体内常见的有毒元素;有毒元素指那些存在于生物体内会影响正常的代谢和生理功能的元素。明显有害的元素:Cd、Hg、Pb、Tl、As、Sb、Be、B
6、a、In、Se、V、Cr、Nb等,其中Cd、Hg、Pb为剧毒元素。但同一元素往往既是必需元素,又是有毒元素,如Cd、Pb、Cr等。在生物化学中的运用主要从以下几个几个方面展开1.1与生命有关的金属配合物1.1色素类人肉眼观察到的颜色是由于物质吸收了可见光区(400~800nm)的某些波长的光后,透过光所呈现出的颜色。即人们看到的颜色是被吸收光的互补色。(一)、血红素(Haemachrome)..结构:血红素是亚铁卟啉化合物血红蛋白(Hemoglobin)和肌红蛋白(Myoglobin)是动物肌肉的主要色素蛋白质。血红蛋白和肌红蛋白是球蛋白,其结构为血红素中的铁在卟啉环平面的上下方
7、再与配位体进行配位,达到配位数为六的化合物。肌红蛋白结构简图..2、性质(1)氧合作用:血红素中的亚铁与一分子氧以配位键结合,而亚铁原子不被氧化,这种作用被称为氧合作用。(2)氧化作用:血红素中的亚铁与氧发生氧化还原反应,生成高铁血红素的作用被称为氧化作用。(二)、叶绿素(Chlorophylls)..2、基本性质..2.2金属药物..临床实验阶段..钆配合物与核磁共振造影核磁共振造影技术已成为当今临床诊断中最为有力的检测手段之一。它对疾病的诊断是通过使用外来的顺磁试剂或造影剂而
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