第十二章醛酮

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1、1.结构第十二章醛酮AldehydesAndKetones一.结构与命名羰基>C=O:一个键、一个键羰基碳：sp2杂化；羰基为平面型,极性基团.=2.3—2.8D羰基位有羟基或氨基，羰基氧与羟基或氨基氢形成键。重叠型-优势构象亲核加成-甲基丁醛γ-甲氧基丁醛-苯基丙烯醛γ2.命名1）普通命名法:简单醛酮[醛aldehyde]以氧化后生成羧酸的名称来命名,用αβγδ…标记取代基位置。甲醛乙醛丙烯醛异丁醛苯甲醛formaldehydeacetaldehydeacrylaldehydeiso

2、butyraldehydebenzaldehyde英文命名法：将羧酸词尾icacidaldehyde带有取代基的化合物[酮ketone]以羰基连接的烃基命名，先简单，后复杂。与苯环连接称酰基苯。甲基异丙基酮甲基乙烯基酮乙酰苯（苯乙酮）isopropylmethylketonemethylvinyl~acetophenone2）系统命名法[醛]甲醛乙醛2-甲基丁醛3-苯基丙烯醛methanalethanal2-methylbutanal3-phenylpropenal烷aneanal醛试命名化合物[酮]

3、1-苯基-2-丁酮3-丁烯-2-酮1-phenyl-2-butanone3-buten-2-one3-氧代戊醛或3-戊酮醛烷aneanone酮3）俗名肉桂醛巴豆醛水杨醛试命名下列化合物：含多种官能团化合物的系统命名当分子中含有多种官能团时，首先要确定一个主官能团，确定主官能团的方法是查看下表，表中排在前面的官能团总是主官能团。然后，选含有主官能团及尽可能含较多官能团的最长碳链为主链。主链编号的原则是要让主官能团的位次尽可能小。命名时，根据主官能团确定母体的名称，其它官能团作为取代基用词头表示，分子中如

4、涉及立体结构要在名称最前面表明其构型。然后根据名称的基本格式写出名称。常见官能团的词头、词尾名称二.物理性质和光谱特性1.一般性质沸点较烷高但低于醇，甲醛极易溶水，低级的混溶。氢键的作用。2.波谱特性羰基与双键、苯环共轭，c=o吸收向低波数位移。H9~10ppmH2~2.7ppm三.化学性质①羰基的亲核加成；②-H的反应；③氧化还原反应1.羰基的亲核加成第一步(亲核)决定反应速率。反应活性与试剂亲核性、羰基碳原子亲电性、所连R基大小，即电子效应、立体效应等因素有关。羰基化合物发生亲核加成反应的

5、活性顺序：试比较下列化合物发生亲核加成反应的活性大小：1）加水水合物,偕二醇。反应平衡与结构的关系：不稳定，不能分离稳定安眠药反应机制：2）与醇加成（干燥酸催化：对甲苯磺酸，氯化氢）（1）半缩醛、缩醛的生成丁醛缩二乙醇或：1，1-二乙氧基丁烷缩醛半缩醛环状半缩醛、缩醛缩醛对碱、氧化剂稳定,在稀酸溶液中易水解成醛和醇。（2）缩酮的生成(平衡主要逆向)（油水分离器不断除水）环状缩酮可顺利形成缩酮在稀酸中水解醋酸氟轻松2%78%（3）保护羰基缩醛、缩酮对碱、氧化剂稳定。[讨论]反应机理法沃斯基重排3）与亚硫

6、酸氢钠、硫醇的加成羟基磺酸钠（过量饱和）反应特点:(1)反应可逆,加H+或OH-转化为醛酮,(2)产物溶于水,不溶于饱和NaHSO3和弱极性溶剂,提纯醛酮,(3)适宜醛酮:醛和脂肪甲基酮及8个碳以下的环酮.鉴别白色4)与硫醇加成缩硫醛（酮）稳定5）与1o、2o胺、氨及氨衍生物反应与1o胺加成-脱水反应产物:亚胺(西佛碱Schiffbase)西佛碱特点:①生物活性②作为配体③脂肪醛酮和脂肪胺的西佛碱稳定性差,芳香醛酮或芳香胺的西佛碱稳定性++高.与2o胺反应产物：烯胺α-碳原子为亲核中心下册p640

7、与氨反应甲醛与氨反应的产物：六亚甲基四胺（Urotopine)Urotopine与氨衍生物反应：树脂和炸药原料，具消毒作用H2N-OH（羟胺）>C=N-OH（肟）H2N-NH2（肼）>C=N-NH2（腙）H2N-NHNO2O2NC=N-NHNO2O2NH2N-NH-C-NH2O>C=N-NH-C-NH2（缩氨脲）O（氨基脲）（2，4-二硝基苯肼）（2，4-二硝基苯腙）>CO+肟、腙和缩氨基脲：晶型好，熔点固定，鉴别，分离提纯。催化剂：弱酸（甲酸或乙酸）贝克曼(Beckmann)重排(Z)-苯甲醛肟(E

8、)-苯甲醛肟肟在硫酸、多聚磷酸等强酸催化下重排生成酰胺的反应：酸催化；离去基团与迁移基团处于反位且反应同步；迁移基团迁移前后构型保留。贝克曼重排特点：可推测原肟构型思考：工业上的重要应用尼伦-6，锦纶6）与氢氰酸加成-羟基腈-羟基酸碱可加速反应：范围：醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。增长碳链方法之一甲基丙烯酸甲酯，有机玻璃单体实验室制备氰醇有机玻璃？7）与格氏试剂加成格氏试剂与羰基化合物加成形成相应的醇当R2CO和RMgX体积均很大，则不宜加成烃